196612. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefin polimerizálására vagy kopolimerizálására és eljárás az alkalmazott katalizátor előállítására
13 196 612 14 lyozószer mennyiségének növelésével a katalizátor aktivitása nő, ellentétben az ismert katalizátorrendszerekkel. Az ismert katalizátorrendszereknél a molekulatömegszabályozószer mennyiségének a nagy meltindex céljából történő növelésével csökken az olefin g monomer parciális nyomása és természetesen csökken a katalizátorrendszer aktivitása is. A találmány szerinti katalizátorrendszer alkalmazásával ilyen nehézségek nem lépnek fel és a katalizátor aktivitása inkább nő, nem csökken a molekulatömegszabályozószer mennyiségének növelésével. Az ismert katalizátorrendszerek aktivitása a polimerizációs idővel is csökken, ez a jelenség a találmány szerint katalizátorrendszer alkalmazásánál csak ritkán tapasztalható. A találmány szerinti eljárás 15 előnye még, hogy ha a katalizátorrendszert több lépéses folyamatos polimerizációs eljárásban alkalmazzuk, a polimertermék mennyisége nagymértékben nő. Mivel a találmány szerinti katalizátorrendszer 20 magas hőmérsékleten is nagyon stabil, a sztereospecifitás csökkenése még akkor is alig tapasztalható, ha például propilént 90 UC hőmérsékleten polimerizálunk. Az alábbi példák találmányunkat mutatják be. 25 1. példa 30 Az (A) szilárd titán katalizátor komponens előállítása Vízmentes magnézium-kloridot (4,76 g, 50 mmól), 25 ml dékánt és 23,4 ml (150 mmól) 2-etil-hexilalkoholt 130 °C hőmérsékleten 2 órán át reagáltatunk, így egységes oldatot kapunk. A kapott oldathoz ftálsavanhidridet (1,11 g, 7,5 mmól) ádunk és a kapott reakcióelegyet 130 °C hőmérsékleten 1 órán át keverjük, így a ftálsavanhidrid feloldódik az oldat- 40 ban. Az így kapott oldatot lehűtjük szobahőmérsékletre, majd 1 óra alatt 200 ml (1,8 mól) -20 °C hőmérsékletű titán-tetrakloridhoz csepegtetjük. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 4 óra alatt 110 C hőmérsékletre melegítjük, amikor a hőmérsék- 45 let elérte a 110°C-t, hozzáadunk a reakcióelegyhez 2,68 ml (12,5 mmól) diizobutil-ftalátot. A kapott reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten keverjük 2 órán át. A rakcióelegyet ezután forrón szűrjük és a kapott szilárd anyagot összegyűjtjük, majd 200 ml titán-tetrakloridban szuszpendáljuk és a reakciót 110 °C hőmérsékleten 2 órán át folytatjuk le. A reakció befejezése után a reakcióelegyet forrón szűrjük, a kapott szilárd anyagot összegyűjtjük, 110 °C hőmérsékletű dékánnal, majd hexánnal mossuk, míg a mosófolyadékban már nem mutatható ki szabad titánvegyület. A fentiek szerint előállított (A) szilárd titán katalizátor komponenst hexánban készített szuszpenzió formájában tároljuk. Az iszap egy részét megszárítjuk a katalizátor összetételének vizsgálata céljából. A kapott (A) szilárd titán katalizátor komponens 3.1 tümeg% titánt, 56,0 tömeg% klórt, 17,0 tömeg% magnéziumot ás 20,9 tömeg% diizobutil-ftalátot tartalmaz. Polimerizáció 2 literes antoklávba szobahőmérsékleten beviszünk 750 ml tisztított hexánt cs propilénatmoszférában 2,51 mmól trietil-alummiumot, 0,125 mmól feniltrietoxi-szilánt és 0,015 mmól titánatomnak megfelelő fentiek szerint előállított (A) katalizátor komponenst. Ezután 200 ml hidrogéntvezetünkbe,majd a hőmérsékletet 70 °C-ra emeljük és a propilént 2 órán át polimerizáljuk. A polimerizáció alatt a nyomás 69-104Pa. A polimerizáció befejezése után a polimert tartalmazó zagyot leszűrjük, így a szilárd fehér polimert és egy' folyadékfázist akpunk. A fehér poralakú polimer tömege szárítás után 379,2 g. A polimert forró nheptánnal extraháljuk, a visszamaradó anyag 98,9 % (I). A polimer melt-imlcxe (Ml) 7,5, látszólagos sűrűsége 0,44 g/ml: A fehér poralakú polimer szemcseméreteloszlását az 1. táblázat mutatja be. A kapott folyadékfázist bepároljuk, így 1,9 g oldószerben oldódó polimert kapunk. Az aktivitás a fenti adatok alapján 25 400 g PP/mmól titán, a kapott polimer izotaktikus indexe (II) 98,4 %, 1. táblázat >1190 (i >840 ja >420 p >250p >177 (i >105 (i >4411 44 p> t% 0 0 4,1 95,7 0,2' 0 0 0 8
