196612. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefin polimerizálására vagy kopolimerizálására és eljárás az alkalmazott katalizátor előállítására
3 196 612 4 sara, melyben szintén a találmányunk szerinti (C) komponenshez hasonló vegyületeket tartalmazó katalizátor komponenst alkalmaznak. A 811/1981 számú japán közrcbocsátási irat (4 330 649 számú Amerikai Egyesült ÁHamok-beli szabadalmi leírás) jó folyóképessegű egyenletes szemcseméretű és egyenletes szemcseeloszlású eljárást ír le, különösen legalább három szánatom.os a-olefinek polimerizálására. A körebocsátási irat nem említi polikarbonsavészterek és/vagy polihidroxi-vegyületek észtereinek a titán katalizátor komponensek előállításánál elektron donorként való alkalmazását. Ugyancsak nem tesz említést az ilyen észtereknek a (D) elektron donor vegyietekkel együtt, valamint ezeknek az (C) szilíciumvegyületekkel együtt történő alkalmazásáról. A találmány feladatául tűztük ki az eddigieknél jobb eljárás kidolgozását olefinek polimerizálására. Azt tapasztaltuk, hogy a szemcseméret, a szeincseméreteloszlás, a szemcsék alakja és a térfogattömeg szempontjából kiváló tulajdonságokkal rendelkező polimerek állíthatók elő, ha az (A) komponensből - amelyet a (D) elektron donor és az (E) polikarbonsavészter vagy polihidroxi-vegyület-észter komponensekből állítunk elő —, valamint a (B)és (C) már említett komponensekből álló új típusú kaíalizátorrendszert alkalmazzuk. Az így kapott polimereknek jó a katalitikus aktivitása és a polimerizációs 'idő növekedésével aktivitásuk csak nagyon kis mértékben csökken. Azt tapasztaltuk továbbá, hogy a találmány szerinti eljárással kiküszöbölhető az ismert megoldásoknak a hátránya, azaz a találmány szerinti eljárással nagy metil-indexű polimerek állíthatók elő, ha a polimerizációt molekulatömeg szabályozószer, például hidrogén jelenlétében hajtjuk végre, anélkül, hogy a polimer sztereospecifitása csökkenne. A találmány szerinti eljárás további nem várt előnye, hogy a molekulatömeg szabályozószer, például hidrogén alkalmazásával a katalizátor aktivitása nő. A találmány tárgya ennek megfelelően javított eljárás olefinek polimerizálására. Az (A) szilárd titán katalizátor komponens előállításánál alkalmazott (i) magnéziumvegyület előnyösen nem redukáló hatású magnéziumvegyület, például magnézium-szén- vagy magnézium-hidrogén-kötést nem tartalmazó magnéziumvegyület. Ilyen magnéziumvegyületeket a redukáló hatású magnéziumvegyületekből állíthatunk elő. A nem redukáló hatású magnéziumvegyületek, példul a magnézium-halogenidek — így a magnéziumklorid, a magné/.ium-bromid, a magnézium-jodid és a magnézium-fluorid - az alkoxi-magnézium-halogenidek - például az 1-10 szénatomos alkoxi-magnézium-halogenidek, így a metoxi-magnézium-klorid, az etoxi-magnézium-klorid, az izopropoxi-magnézium-klorid, a butoxi-magnézium-klorid és az oktoximagnézium-kiorid - az alkoxi-magnéziutnok - például az 1-10 szénatomos alkoxi-magnáziumok, így az etoxi-magnézium, az izopropoxi-magnézium, a butoxi-magnézium az n-oktoxi-magnézium és a 2- (eíil-hexoxi-magnézium, ezek adott esetben kis szénatomszámú alkilcsoporttal lehetnek helyettesítve. A magnéziumvegyületek jelen lehetnek más fémekkel alkotott komplexeik vagy keverékeik formájában is. A magnéziumvegyületek közül előnyösek a halogéntartalmú magnéziumvegyületek, főként a magnézium-klorid és az nlkoxi-mngnézium-kloridok. A (i) magnéziumvegyületek folyékony szénhidrogénben készített oldatához különböző szénhidrogének használhatók. Ilyen oldószerek az alifás szénhidrogének — például a pentán, a hexán, a heptán.azoktán, a dekán, a dodekán, a tetradekán és a kerozin az aliciklusos szénhidrogének - például a ciklopentán, a metil-ciklopentán, a ciklohexán, a metil-ciklohexán, a ciklooktán és a ciklohexéu , az aromás szénhidrogének - például a benzol, a toluol, a xilol, az etilbenzol, a kumén és a címén — és a halogénezett szénhidrogének — például a diklór-etán, a diklór-propán, a triklór-etilén, a szén-tetrakklorid és a klór-benzol. Az oldatot a magnéziumvegyület és az oldószer típusától függően különbözőképpen készíthetjük el, például egyszerűen összekeverjük az magnéziumvegyületet és az oldószert, összekeverés után a kapott anyagot adott esetben melegítjük, vagy a magnéziumvegyületet a magnéziumvegyületet szolubilizáló elektron donor vegyület jelenlétében vagy ezzel való kezelés után keverjük össze a szénhidrogénnel. Az ilyen elektron donor vegyület lehet például alkohol, aldehid, karbonsav, éter vagy ezek keveréke vagy ezeknek más elektron donor vegyülettel alkotott keveréke. Az így összekevert anyagot kívánt esetben melegítjük. I la a (i) halogéntartalmú magnéziumvegyületet alkohol segítségével oldjuk fel a szénhidrogén oldószerben, az alkoholt 1 mól halogéntartalmú magnéziunivegyületre számítva legalább 1 mól, előnyösen 1,5 mól, különösen előnysen 2 mól mennyiségben alkalmazzuk. Az alkohol mennyisége a szénhidrogén oldószer és a magnéziumvegyület típusától függően azonban változhat. Az alkohol mennyiségének felső határa nincsen, de gazdasági megfontolások alapján nem célszerű az alkoholt túl nagy mennyiségben alkalmazni. Az alkohol mennyisége például 1 mól (i) magnéziumvegyületre számítva legfeljebb 40 mól, előnyösen legfeljebb 20 mól. különösen előnyösen legfeljebb 10 mól. Ha alifás vagy aliciklusos szénhidrogén oldószert használunk, az alkoholt a már megadott mennyiségben alkalmazzuk. Ezen belül a legalább hat szénatomos alkoholokat 1 mól halogéntartalmú magnéziumvegyületre .számítva legalább 1 mól, előnyösen legalább 1,5 mól mennyiségben alkalmazzuk. Ez előnyös, mivel a halogéntartalmú magnéziumvegyületet kis mennyiségű alkohollal szolubilizálhatjuk és így nagy aktivitású katalizátor komponenst kapunk. Ha legfeljebb öt szénatomos alkoholt alkalmaznánk, ennek mennyisége legalább 15 mól/mól halogéntartalmú magnéziumvegyület kellene legyen és a kapott katalizátor komponens az előbbinél kevésbé aktív lenne. Ugyanakkor megjegyezzük, hogy a halogéntartalmú magnéziumvegyület aromás szénhidrogén oldószer alkalmazása esetén az alkohol típusától függetlenül oldható alkoholban. Ezen túlmenően, ha például a halogéntartalmú magnéziumvegyülettel együtt (ii) titánvegyületként tetraalkoxi-titán is jelen van, kis mennyiségű alkohol is 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
