196588. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diszubsztituált karbodiimidek előállítására
1 2 talált: C 60,95 t%,H 6,88 t%,N'10,71 t%. ÍR (CHC13): 2120 (NCN) cm-1. 8. példa Diciklohexil-karbodiintid 0,02 mól (4,48 g) diciklohexil-karbarrűdot és 0,022 mól (3,8 g) p-toluol-szulfonil-kloridot 100 ml kloroformban oldunk, és az oldathoz 0,08 mól (11 g) kálium-karbonátot és 0,45 g trietil-benzil-ammóniumkloridot adunk. A reakcióelegyet 4 órán át erélyes keverés közben forraljuk, majd a szilárd anyagot kiszűrjük, és a szűrletet eredeti térfogatának harmadára bepároljuk. A koncentrátumhoz 30 ml benzolt adunk, az esetlegesen kiváló csapadékot leszűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékot csökkentett nyomáson frakcionáltan desztilláljuk. Diciklohexil-karbodiimidet kapunk, op.: 122—126°C/93 Pa, op.: 32—33°C. 9. példa Di-terc-butil-karbodiiinid A 8. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy di-terc-butil-'karbamidból indulunk ki. Di-terc-butil-karbodiimidet kapunk, fp.: 51—53°C/ 1333 Pa. 10. példa l-cik!ohexil-2-(2- /dimetil-amino/-etil)-karbodiimid Az 1. példa első részében leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,056 mól (12 g) 1-ciklohexil-2- (2-/dimetil-amino/-etil)-karbamidból indulunk ki. Olajos anyag formájában 8,87 g (80,8 t%) 1-ciklohexil-2-(2-/dimetil-amino/-etil)-karbodümidet kapunk. ÍR (film): 2190 (NCN) cm-1. 0,024 mól (4,68 g), a fentiek szerint kapott terméket az 1. példa utolsó bekezdésében leírtak szerint metil-jodiddal reagáltatunk. 7,33 g (90,6 t%) 1-ciklohexil-2-(2-/dimetil-amino/-etil)-karbodiimid-metil-jodidot kapunk, op.: 160—164°C. Elemzési adatok: számított:C 42,76 t%, H 7,12 t%,N 12,46 t%, talált: C 42,58 t%,H 7,21 t%,N 12,18 t%. IR(KBr): 2105 (NCN) cm-1. 11. példa l-ciklohexil-4-(4-/dimetil-amino/-butil)-karbodiimíd Az 1. példa első részében leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,05 mól (12 g) 1-ciklohexil-4-(4-/dimeti3-amino/-butil)-karbamidbó] indulunk ki. Olajos termék formájában 9,51 g (85,3 t%) 1-ciklohexil4-(4-/dimetil-amino/-butil)-karbodiimidet kapunk. IR (film): 2200 (NCN) cm-1. 0,024 mól (5,35 g), a fentiek szerint kapott terméket az 1. példa utolsó bekezdésében leírtak szerint metil-jodiddal reagáltatunk. 7,46 g (85,2 t%) 1-ciklohexil-4-(4-/dimeti]-amino/-butil)-karbodiimid-metiljodidot kapunk, op.: 107—109°C. Elemzési adatok: számított:C 46,03 t%, H 7,72 t%, N 11,5 t%, talált :C 46,21 t%, H 7,69 t%,N 11,61 t%. IR(KBr): 2100 (NCN) cm-1. 12. példa 1 -ciklohcx il-3 -(/4 -metil-piperazino/-propil)-karbodiimid Az 1. példa első részében leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,042 mól (12 g) 1-ciklohexil-3- (/4-metil-piperazinofpropil)-karbamidból indulunk ki. Olajos anyag formájában 10,37 g (92,3t%) l-ciklohexil-3-(/4-metil-piperazino/-propil)-karbodiímidet kapunk. ÍR (film): 2180 (NCN) cm-1. 0,024 mól (6,35 g), a fentiek szerint kapott terméket az 1. példa utolsó bekezdésében leírtak szerint metil-jodiddal reagáltatunk. 9,13 g (93,6 t%) 1-ciklohexil-3-(/4-metil-piperazino/-propil)-karbodiimid-metil '-jodidot kapunk, op.: lóS-HOr! Elemzési adatok: számított: C 47,291%, H 7,691%,N 13,79 t%, talált: C 47,35 t%, H 7,48 t%, N 13,82 t%. IR (KBr): 2105 (NCN) cm-1. 13 példa l-etil-3-(3-/dimetil-amino/-propilkarbodiimid 0,032 mól (5,54 g) l-etil-3-(3-/diemtil-amino/-propil)-karbamid 65 ml toluoilal készített oldatához 1,28 mól (17,6 g) vízmentes kálium-karbonátot és 0,0032 mól (0,7 g) trietil-benzil-ammónium-kloridot adunk. Az elegyet 90°C-ra melegítjük, és hozzácsepegtetjük 0,032 mól (6,1 g) p-toluol-szulfonil-klorid 350 ml toluollal készült oldatát. Becsepegtetés után a reakcióelegyet 30 percig forraljuk, majd lehűtjük, és a szilárd anyagot kiszűrjük. A szűrletet 200 ml vízzel mossuk, magnízíum-szulfát fölött szárítjuk, majd bepároljuk. 4,5 g (91 t%) halványsárga, olajos l-etil-3-(3-/dimetilamino/-propil)-karbodümidet kapunk. (ÍR (Film): 2150 (NCN) cm-1. 0,024 mól (3,72 g), a fentiek szerint előállított vegyületet az 1. példa utolsó bekezdésében leírt módon metil jodiddal reagáltatunk. 6,23 g (87,5 t%) 1-etií-3-(3-/dimetil-amino/-propil)-karbodiimid-metil-jodidot kapunk, op.: 92—95 C. Elemzési adatok: számított:C 36,37 t%, H 6,78 t%, N 14,14 t%, talált: C 36,5 t%,H 6,72 t%,N 14,18 t%. IR (KBr): 2110 (NCN) cm-1. 14. példa l-butil-3-(3-/diemtil-amino/-propil)-karbodiimid A 13. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,032 mól (6,43 g) l-n-butil-3-(3-/dimetil-amino/-propil)-karbamidból indulunk ki, reakcióközegként xilolt használunk, és a reakcióelegyet 20 percig forraljuk. 5,53 g (94,5 t%) halványsárga, olajos 1 -butil-3-(3-/dimetil-amino/-propil)-karbodiimidet lopunk. IR (film): 2130 (NCN) cm-1. 0 024 mól (4,4 g), a fentiek szerint kapott terméket az 1. példa utolsó bekezdésében leírt módon metil-jodiddaJ reagáltatunk. 6,46 g (82,9 t%) l-butil-3- (3-/dimetil-amino/-propil)-karbodiimid-metil-jogidot kapunk, op.: 74-76°C. Elemzési adatok: számított: C 40,63 t%, H 7,381%, N 12,93 t%, talált: C 40,21 t%, H 7,30 t%, N 12,42 t%. IR (KBr): 2110 (NCN) cm-1. 15. példa 1 ciklohexil-3-(3-/dimetil-amino/-propil-karbodiimid A 13. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,032 mól (7,26 g) l-cikJohexil-3-(3- /dimetil-amino/-propil)-karbamidból indulunk ki, reakcióközegként klórbenzolt használunk, és a reakcióelegyet 20 percig forraljuk. 5,83 g (87,2 t%) sárgás, olajos 1 -ciklohexil-3-(3-/dimetil-ammo/-propil)-karbodiimidet kapunk. IR (film): 2120 (NCN) cm-1 16. példa l-ciklohexil-3-(2-morfolino-etil)-karbodiimid A 2. példában leírtak szerint járunk el, azzal a kii lönbséggel, hogy 0,02 mól (5,1 g) l-ciklohexil-3-(2- morfolino-etil)-ícarbamidból és 0,02 mól (5,1 g ) 4-196.588 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
