196386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített etán-diimid-amid származékok előállítására

7

196386

8

4. példa

N-[3-(3-Pirrolidinometil-fenoxi)-propil]--etán-diimidamid-trihidroklorid

13,4 g (38,3 mmól) 3-amino-4-[ 3-(3-pirrolidinometil-fenoxi )-propil-amino]-1,2,5-tiadiazol-l-oxidot - amelyet a 2 067 987 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leirt módon állítottunk elő - 350 ml metanolban szuszpendélunk, a szuszpenzióhoz

25,5 ml tömény sósavat adunk és az igy kapott oldatot szobahőmérsékleten 3 óra hoszszat keverjük. A reakcióelegyet azután betöményitjük, a vizet abszolút etanol hozzáadásával történő azeotrópos desztilláció útján eltávolítjuk és a kapott kristályos maradékot 150 ml abszolút etanollal eldörzsöljük. Az így kapott terméket leszűrjük és megszárítjuk;

10,8 g N-[3-(3-pirrolidinometil-fenoxi)-propil]-etán-diimidamid-trihidrokloridot kapunk, amely bomlás közben 195-203 °C-on olvad.

Elemzési adatok: a C16H25N5O.3HCI. képlet alapján

számított értékek: C 46.55%, H 6.84%,

N 16.97%;

talált értékek : C 46.55%, H 6.93%,

N 16.93%.

5. példa

N-Metil-N’-[3-(3-piperidinometil-fenoxi)--propil]-etén-diimidamid-trihidroklorid

4,13 g (10,9 mmól) 3-metilamino-4-[3-(3- -piperidinometil-fenoxi)-propil-amino]-l,2,5- -tiadiazol-l-oxid - amelyet a 2 067 987 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leírt módon állítottunk elő - 95 ml metanollal készitett szuszpenziójához 7,2 ml tömény sósavat adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd a kapott oldatot bepéroljuk, a maradékot acetonnal eldőrzsöljük, leszűrjük és megszárítjuk. Ily módon 4,35 g cim szerinti terméket (az elméleti hozam 90,4%-a) kapunk. E termék egy mintáját vizes izopropanolból étkristályosítjuk; az igy kapott tisztított vegyület bomlás közben 207-225 °C-on olvad.

Elemzési adatok: a C18H29N5O.3HCI. képlet alapján

számított értékek: C 49.03%, H 7.33%,

N 15.89%;

talált értékek :(0,94% H2O figyelembevételével korrigálva);

C 49.37%, H 7.35%,

N 15.75%.

6. példa

N-Benzil-h”-[3-(3-piperidinometil-fenoxi)-propil]-etán-diimidamid-trihidroklorid

5,14 g (11,3 mmól) 3-benzilamino-4-[3- -(3-piperidinometil-fenoxi)-propil-amino]-1,2,5-tiadiazol-l-oxidot - amelyet a 2 067 987 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leírt módon állítottunk elő - 100 ml metanolban szuszpendélunk és e szuszpenzióhoz 7,55 ml tömény sósavat adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd a kapott oldatot bepéroljuk, a maradékot e.cetonnal eldőrzsöljük, leszűrjük és megszárítjuk. Ily módon 5,16 g cím szerinti vegyületet (az elméleti hozam 88%-a) kapunk, amely bomlás közben 187- -205 °C-on olvad.

Elemzési adatok:

a

C24H33N50.3HC1. képlet alapján

számított értékek:

C

55.75%,

H

7.03%,

N

13.55%,

Cl

20.57%;

talált értékek :

C

54.88%,

H

6.75%,

N

13.33%,

Cl

20.20%.

7. példa

N-{2-[ (5-Dimetilaminometil-3-tienil)-metiltio]-etil}-etén-diimidamid-trihidroklorid

7,8 g (22,6 mmól) 3-amino-4-{2-[(5-dimetilaminometil-3-tienil)-metiltio]-etil-amino}-1,2,5-tiadiazol-l-oxidot - amelyet a 2 067 987 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leírt módon állítottunk elő - 150 ml metanolban szuszpendélunk és e szuszpenzióhoz 15,0 ml tömény sósavat adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd az oldatot bepéroljuk, a maradékot 1-propanollal eldőrzsöljük, leszűrjük és megszárítjuk; ily módon 7,38 g cim szerinti vegyületet (az elméleti hozam 80%-a) kapunk. A termék egy mintáját metanol és aceton elegyéből átkristályosítjuk; az így tisztított cím szerinti vegyület bomlás közben 190-205 °C-on olvad.

Elemzési adatok: a C12HZ1N5S2.3HCI.

képlet alapján

számított értékek:

C

35.25%,

H

5.92%

H

17.13%;

talált értékek :

C

35.03%,

H

5.93%

N

17.39%.

8. példa

N-{2-[(5-piperidinometil-3-tienil)-metiltio]-etil}-etén-diimidamid-trihidroklorid

6,1 g (15,8 mmól) 3-amino-4-{2-[(5-piperidinometil-3-tienil)-metiltio]-etil-amino}-1,2,5-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

5