196386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített etán-diimid-amid származékok előállítására
9 196386 10 -tiadiazol-l-oxidot - amelyet a 2 067 987 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leírt módon állítottunk elő - 80 ml metanolban szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz 10,5 ml tömény sósavat adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk és a maradékot 50 ml 1-propanollal eldörzsóljük, leszűrjük és megszáritjuk. Ily módon 5,86 g cim szerinti vegyületet (az elméleti hozam 83%-a) kapunk. E termék egy mintáját metanol és aceton elegyéből étkristólyosítjuk; az így tisztított cím szerinti vegyület bomlás közben 201-214 °C-on olvad. Elemzési adatok: a CisH2sN5S2.3HCl. képlet alapján számított értékek: C 40.13%, H 6.29%, N 15.60%, S 14.29%; talált értékek : C 39.97%, H 6.47%, N 15.28%, S 14.63%. 9. példa N-t 3- (6- Piperidino- metil-2-pir idiloxi) - -propil]-etán~diimid-amid-trihidroklorid A) 3-Amino-4-[3-(6-piperidinometil-2-piridíloxi)-propil-amino]-l,2,5-tiadiazol-l-oxid 4,6 g (18,6 mmól) 3-(6-piperidinometil-2- -piridiloxi)-propil-amint - amelyet a 2 098 988. sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leírt módon állítottunk elő - 50 ml metanolban oldunk és 2,74 g (18,6 mmól) 3-amino-4-metoxi-l,2,5-tíadiazol-1-oxiddal reagáltatjuk a 2 067 987. sz, közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leírt általános módszer szerint. Ily módon 3-amino-4-[3-(6-piperidinometil-2-píridiloxi)-propil-amino]-l,2,5-tiadizol-l-oxid oldatát kapjuk. E termék tisztított mintája 145- -147 °C-on olvad, B) K-[3-(6-Piperidinometil-2-piridíloxi)-propil]-etán-diimid-amid-trihidroklorid A fenti A) szakaszban leírt módon kapott termék metanolos oldatát 100 ml térfogatra hígítjuk és 12,4 ml tömény sósavat adunk hozzá. Az oldatot szobahőmérsékleten 18 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk, a maradékot 80 ml vízben oldjuk és a vizes oldatot diklór-metánnal kétszer extraháljuk. Az elkülönített vizes réteget bepároljuk, n-propanolt adunk hozzá, majd nagy vákuumban teljesen bepároljuk; hab alakjában kapjuk a cim szerinti vegyületet. N-[3-(4-Piperidinometil--2-piridi]oxi)-pro-pil]-etán-diimidamid-trihidroklorid A) 3-(4-Piperidinometil-2-piridiloxi)-propil-amin A 2 098 989 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi leírásban a 3-(6-piperidinometíl-2-piridiloxi)-propil-ami.n előállítására leirt általános eljárás szerint dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy az ott kiindulási anyagként említett 2-klór-6-met,il-piridin helyett egyenértékű mennyiségű 2-bróra-4-metil-piridint alkalmazunk. Ily módon a cim szerinti vegyületet kapjuk olajszerű termék alakjában. Elemzési adatok: a CnHaNsO képlet alapján számított értékek: C 67.44%, H 9.30%, N 16.85%; talált értékek : C 67.54%, H 8.98%, N 16.55%. B) 3-Amino-4-[3-(4-piperidinometil-2-piridiloxi) -propil-amíno ]-1.2,6-tiadiazol-1- -oxid 6,5 g (26,0 mmól) 3-(4-piperidinometil-2- -p:ridiloxi}-propil-amint - amelyet a fenti A) szakaszban leírt módon állítottunk elő - 90 ml metanolban 3,84 g (26,0 mmól) 3-amino-4-metoxi-l,2,5-tiadiazol-l-oxiddal reagál tatunk a 2 067 987. sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leírt általános eljárás szerint. A kapott nyers terméket (6,33 g) metanol és acetonitril elegyéből átkristályositjuk; igy a cím szerinti vegyületet kapjuk, amely 154-158 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C14H24N6OS képlet alapján számított értékek: C 52.73%, H 6.64%, N 23,.06%, S 8.80%; talált értékek : C 52.72%, H 6.30%, N 23.32%, S 8.74%. C) N-[3-(4-Piperidinometil-2-píridiloxí)-propilj-etán-diiroidamid-trihidroklorid 5,0 g (13,7 mmól) B) szakasz szerint kapott terméket 80 ml metanolban oldunk és az oldathoz 9,1 ml tömény sósavat adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 4,5 óra hoszszat keverjük, majd a kapott oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk; maradékként a cím szerinti vegyületet kapjuk. 10. példa SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a (II) általános képletű új helyettesített etán-diímidemid-származékok -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6
