196386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített etán-diimid-amid származékok előállítására

5

196386

6

atommal együtt piperidincsoportot képvisel.

A fentiek szerint tehát az előnyős (II) általános képletü vegyületek példáiként elsősorban az alábbi vegyületek említhetők:

1) N-[3-(3-piperidinometil-fenoxi)-propil]-etán-diimidamid,

2) N-{2-[(5-dimetilaminometil-2-furil)-metiltio]-etil}-etán-diimidamid,

3) N-{2-[(5-dimetilaminoraetil-4-metil-2-tienil)-metiltio]-etil}-etén-diimidamid,

4) N-[3-(3-pirrolidinometil-fenoxi)-propil]-etán-diimidamid,

5) N-{2-[ (5-dimetilaminometil-3-tienil)-metiltio]-etil}-etán-diimidamid,

6) N-{2-[ (5-piperidinomet.il-3-tienil)-metiltio]-etil}-etán-diimidamid,

7) N-[3-(6-piperidinometil-2-piridiloxi)-propi)]-etán-diimidamid,

8) N-[3-(4-piperidinometil-2-piridiloxi)-propil]-etén-diimidamid,

Savaddiciós sói.

A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik; megjegyzendő azonban, hogy a találmány köre semmilyen szempontból sincs ezekre a konkrét példákra korlátozva.

1. példa

N-[3-(3-piperidinometil-fenoxi)-propil]--etán-diimidamid-trihidroklorid

17,1 g (47,0 mmól) 3-amino-4-[3-(3-piperidinometil-fenoxi)-propilamino]-l,2,5-tiadiazol-l-oxidot - amelyet a 2 067 967 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leirt módon állítottunk elő - 450 ml metanolban szuszpendálunk és szuszpenzióhoz 38 ml tömény sósavat adunk. Az így kapott oldatot szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd az oldatot betóményitjük és a vizet abszolút etanol hozzáadásával történő azeotrópos desztilláció útján eltávolítjuk. Maradékként színtelen kristályokat kapunk, ezeket 200 ml abszolút etanolban szuszpendáljuk, majd leszűrjük és vákuumban megszáritjuk a -kristályokat. Ily módon 16,5 g N-[3-(3-piperidinometil-fenoxi)-propil]-etán-diimidamidtrihidrokloridot (az elméleti hozam 82,6%-a) kapunk, amely bomlás közben 205-222 °C-on olvad. 50% metanol és etil-acetát elegyéből történő átkristályositás útján analitikai célra alkalmas mintát kapunk, amely bomlás közben 206-216°C-on olvad.

Elemzési adatok:

a

C17H27N5O.3HCI

let alapján

számitott értékek:

C

47.84%,

H

CG

O

N

16.41%;

talált értékek :

C

47.56%,

H-a

00

N

16.75%.

2. példa

N-{2-[(5-Dimetilaminometil-2-furil)-metiltio]-etil}-etán-diimidaroid-trihidroklorid-hídrát

6,59 g (20,0 mmól) 3-amino-4-{2-[(5-dimetilaminometil-2-furil)-metiltio]-etil-aroino}-1,2,5,-tiadiazol-l-oxidot - amelyet a 2 067 987 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leírt módon állítottunk elő - 200 ml metanolban szuszpendálunk, a szuszpenziót a teljes oldódásig enyhén melegítjük, majd 13,3 ml tömény sósavat adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 2,5 óra hosszat keverjük, majd az oldatot bepároljuk és a maradékot 70 ml abszolút etanollal eldörzsöljük. A kapott kristályos terméket szűréssel elkülönítjük és vákuumban megszárítjuk. Ily módon 4,3 g N-{2-[(5-dimeti!-aminometil-2-furil)-metiltio]-etil}-etén-diimidamid-trihidroklorid-hidrátot (az elméleti hozam 52%-a) kapunk, amely bomlás közben 166-169 °C-on olvad.

Elemzési adatok: a C12H21N5OS.3HCl.H2O képlet alapján

számított értékek: C 35.08%, H 6.38%,

N 17.05%, S 7.80%; talált értékek : C 34.85%, H 6.24%,

N 17.45%, S 7.97%.

3. példa

N-{2-[(5-Diraetilaminometil-4-metil-2-ti-enil)-metiltio]-etil}-etán--diimidamíd-trihidroklorid

17,9 g (50,0 mmól) 3-amino-4-{2-[(5-dimeti'!aminometil-4-metil-2-tienil)-metiltio]-etil-amino}-l,2,5,-tiadiazol-l-oxidot - amelyet a 2 067 987 sz. közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leírt általános eljárás szerint állítottunk elő - 500 ml metanolban szuszpendálunk és e szuszpenzióhoz keverés közben 33,3 ml tömény sósavat adunk. Az elegyet további 3 óra hosszat keverjük, majd betóményitjük és a víz feleslegét abszolút etanol hozzáadásával történő azeotrópos desztilláció útján eltávolítjuk. Maradékként csaknem színtelen kristályos terméket kapunk, ezt 200 ml 0 °C hőmérsékletre lehűtött abszolút etanollal eldörzsöljük, leszűrjük és megszáritjuk. Ily módon 16,9 g N-{2-[(5-dimetilaminometil-4-metil-2-tienil)-metiltio]-etil}-etán-diimidamid-trihidrokloridot (az elméleti hozam 80%-a) kapunk, amely bomlás közben 206-220 °C-on olvad. 50% metanol és etil-acetát elegyéből történő átkristályositás után a termék bomlás közben 210-221 °C-on olvad.

Elemzési adatok: a C13H23N5S2.3HCI. képlet alapján

számított értékek: C 35.92%, H 6.20%,

N 16.56%, S 15.17%;

talált értékek : C 36.76%, H 6.33%,

N 16.97%, S 15.54%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4