196380. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,6-dialkoxi-4-metil-2-(1H)-kinazolinon-származékok előállítására
/ 9 196380 10 lárd anyagot kiszűrjük. így a cim szerinti vegyületet sárga kristályok formájában nyerjük. A kapott kristályos anyagot 30 ml 6 n hidrogén-kloriddal, majd 120 ml acetonnal mossuk és szárítjuk. Ily módon 71%-os 5 hozammal 12,68 g cím, szerinti terméket nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 203- -205 °C. Más eljárás szerint a szilárd anyagot 160 ml tömény hidrogén-kloridban szuszpen- iq dáljuk, és teljes oldódásig 30-38 "C-on tartjuk. Ezután az oldatot szűrjük, 160 ml vízzel meghígitjuk és 15 ”G-ra hűtjük. A kapott csapadékot kiszűrjük, neotormnl mossuk, majd szárítjuk. Ily módon 9574-os hozammal 15 16,9 g cim szerinti terméket nyerünk. 10. példa 5,6-Dimetoxi-4-nietil-2/lH-/kinazolinon-hidrogén-klorid-viz /1/1/ előállítása 20 48,0 g, 0,216 mól 6-amino-2,3-dimeto.xi-acelofenont 370 ml tetrahidrofuránban 25 oldunk és az oldatot 59,1 ml etil-klór-formiáttal 1 órán át 0 °C-on reagáltatjuk. 30 perc múlva 85 ml vízben oldott 22,9 g nátrium-hidroxid adagolását kezdjük meg és az oldatot 30 perc alatt hozzáadjuk az elegyhez. 30 Az elegyel, még egy órán át keverjük, majd szűrjük, a szűrlet felső fázisát elkülönítjük és vákuumban bepároljuk. A szűrlet alsó fázisát. metilén-k lóriddal extraháljuk, és az extráktuniot a felső fázis maradékához adjuk, 35 bepároljuk j majd a visszamaradó anyagot izopropanolból átkristályositjuk. Ily módon 10074-os hozammal 65,9 g 2,3-dimetoxi-acetofenon-6-karbam in sav-e til-észtert nyerünk, amelynek olvadáspontja 63-65 "C. Ezt az 40 anyagot lombikba visszük, 365 g ammónium-acetátot töltünk rá, és az elegyet olajfürdőben addig melegítjük, míg tiszta ömledék keletkezik. Az ömledéket 120-130 °C-on 2 órán át keverjük, majd 2 1 vízzel meghigit- 45 juk, a kapott csapadékot kiszűrjük és szárítjuk. Ily móilon 74%-os hozammal 40 g anyagot nyerünk, amely a (12) és a (13) képletü vegyületek elegye. Az elegyet tömény hidrogén-kloriddal 50 °C-on reagálta!- 50 juk, így 7174-os hozammal 35 g 5,6-dimetoxi-4-metii-2/1 ll/-kinazolinon-hid rogén-kloridot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 204-206 "</. 11. példa 5,6-Dinietoxi-4-inetil-2/lH/-kinazolirton előállítása gg 4,26 g 5,0-dime!oxi-4-nietil-2/lH/-kirinzolinon-hidrogén-kloriilot 500 nd vízben oldunk, és az oldat pH-ját ■ 3074-os nátrium-hidroxiddal pH = 7-re állítjuk. A kapott csapadékot 65 kiszűrjük. Így közel 10074-os hozammal 3,4 g sfrga, kristályos 5,6—dimetoxi-4-metil-2/l H/— -I. inazolinont nyerünk. A kajK>ll termek olvadáspontja 248-249 “C. SZABADALMI IGÉNYPONT0 K 1.) Eljárás az (la) általános képletü vegyületek és (I) általános képletü hidrogén-klorid vagy hidrogén-broinid-sóik elóállítására - a képletben- Rí és Hz azonos vagy külön hőzó, jelentésük 1-4 szériatomos alkilesopurt;- X jelentése klór- vagy brómatom-, azzal jellemezve, hogy a) egy (II) általános képletü vegyületet - Rz jelentése a tárgyi körben megadott - alkil- vagy aril-szulfonil-kloriddal reagállatunk, a kapott (III) általános képletü vegyületet - Rí jelentése aril - vagy alkilcsoport - salétromsavval reagáltatjuk, a kapott (IV) általános képletü nitro-benzaldehid-származékot alkálifém-hidroxiddal reagáltatjuk, a kapott (V) általános képletü sót - Rz jelentése és tárgyi körben megadott, M' jelentése alkálifémion - di/1-4 szénatomos/ alkii-szulfáttai reagáltatjuk, a kapott (VI) általános képletü nitro-benzaldehidet - Rí és Rz jelentése a tárgyi körben megadott - oxidálószerrel reagáltatjuk, a kapott (VII) általános képletü nitro-benzoesavat klórozószerrel reagálhatjuk, a kapott (Vili) általános képletü savhalogenidet magnéziumból és dietil-malonátból készült Grignard reagenssel reagáltatjuk, a kapott (IX) általános képletü diészt.ert savval kezeljük, és a kapott (X) általános képletü alkil-/nitro-fenil/-ketorit - Rí és Rz a tárgyi körben megadott -, redukálószerrel kezeljük, a kapott (XI) általános képletü alkil-(amino-fenil)-ketont (rövidszénláncú) alkil-klór- form iá thai reagáltatjuk, a kapott (XII) általános képletü karbamátot ammónium-aeetáttal reagáltatjuk, majd a kapott elegyet hidrogén-kloriddal vagy hidrogén-bromiddal kezeljük, vagy' b) egy (X) általános képletü alkil— (nitro-fenill-ketont - Rí és Rz jelentése az 1. igénypontban megadott - redukálószerrel kezdünk, a kapott (XI) általános képletü vegyületet (rövidszénláncú )alk il-klór-for mint tál reagáltatjuk, a kapott (XII) általános képletü karbamátot ammónium-aeetáttal reagáltatjuk, majd a kapott elegyet hidrogén-kloriddal vagy hidrogén-bromiddal kezeljük, vagy o) egy (II) általános képletü vegyületet - Rz jelentése a tárgyi körben megadott - alk il— vagy aril-.sziilforiil-kloridd.nl reagálla-6
