196374. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-helyettesített piridin származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

17

196374

18

Analízis a C17H27F4NO6 képlet alapján: számított: C 48.92; H 6.52; N 3.36;

talált: C 48.93 H 6.51; N 3.31.

18. példa

2,6~bisz-(Trifluor-metil)-2,6-dihidroxi~4--butil-piperidin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter

Egy 500 ml térfogatú, háromnyakú lombikba bemérünk 40 g (0,0881 mól), az 1. táblázatban megadott, és a 4. példában leirt módon előállított 2,6-bisz-(trifluor-metil)-2,6-dihidroxi-4-n-butil-tetrahidro-pirán-3,5-dikarbonsav-dietil-észtert, és 200-250 ml tetrahidro-furánt. A lombikot két, szárazjéggel töltött hűtővel, valamint nitrogéngáz bevezetésére szolgáló csővel szereljük fel. Az oldatba belevezetünk 5 g (0,294 mól) gáz alakú ammóniát, és az elegyet 18 órán ét keverjük. Utána az oldószert ledesztilláljuk, a maradó- 5 kot dietil-éterrel hígítjuk, az oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot n-hexánnal eldörzsöljük, és a terméket kiszűrjük. Ily módon 7,57 g (hozam: 10 19%) kívánt terméket kapunk, op.: 77-80 °C. Analízis a C17H25F6NO6 képlet alapján: számított: C 45.03; H 5.51; N 3.09;

talált: C 44.96; H 5.58; N 3.03.

A fenti 14-18. példákban leírt módon el- 15 járva állítjuk elő az alábbi, 2. táblázatban feltüntetett, olyan (B) általános képletű 2,6- -dihidroxi-piperidin-származékokat, ahol Rí jelentése trifluor-metilcsoport, R3 jelentése etilesoport, és R jelentése a 2. táblázatban 20 megadott.

2. táblázat

Dihidroxi-piperidin-származékok

Példa R Op., °C C H N

s

z

á

m

a--------------------------------------------------------------------------------------Számított

Talált

Számított

Talált

Számított

Talált

19-CHa

133-135

41.07

41.28

4.15

4.25

3.42

3.35

20-CH2CH3

129-131

42.35

42.40

4.94

5.00

3.29

3.33

21-CH(CH3)2

85-89

43.74

44.08

5.28

5.13

3.19

2.74

22-CH2CH(CH3)2

69-73

45.03

45.20

5.51

5.50

3.09

3.11

23

2-tienil

103-105

42.58

43.08

3.96

4.06

2.92

2.78

24

4-piridil

179

45.58

45.51

4.25

4.03

5.91

5.52

25

3-piridil

133-135

45.58

45.59

4.25

4.28

5.91

5.90

26-CH(CH2CH3)2

86-89

46.25

46.67

5.82

5.79

3.00

3.17

27

benzil

134-141

49.28

5C.38

4.72

4.67

2.87

2.78

28

fenil

99-101

48.21

47.96

4.27

4.25

2.96

2.79

29-CH2CH2SCH3

55-73

40.76

40.81

4.92

4.86

2.97

3.10

30-CH2OCH3

122-123

40.82

40.87

4.80

4.70

3.17

3.40

31*-CH2CH2OCH2CH3

43.50

43.82

5.37

5.30

2.98

3.14

32

benziloxi-metil

102-109

48.75

48.74

4.87

4.87

2.71

2.71

* n25D=l,4269

Dihidro-piridin-származékok előállítása

A (C) általános képletű dihidro-piridin- származékokat mint köztitermékeket úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő dihidroxi-piperidin-származékokat vizelvonószerekkel kezeljük, vízelvonószerként például tömény kénsavat vagy trifluor-ecetsav-anhidridet használhatunk, vagy pedig eljárhatunk úgy is, hogy a reakcióban keletkező vizet p-toluol-szulfonsav mint katalizátor jelenlétében azeotrop desztilláció útján távolítjuk el.

E módszereket az alábbi 33-58. példákkal szemléltetjük.

33. példa

2,6-bisz-(Trifluor-metil)-l,4-dihidro-4- 55 - izobutil-pir idin-3,5-dikar bonsav-dimetil-észter és 3,4-dihidro-izomerjének 2:1 arányú keveréke

200 ml tömény kénsav és 200 ml diklór- 00 -metán jeges vízzel lehűtött elegyéhez egyszerre hozzáadunk 48,7 g (0,115 mol), a 14. példában leírt módon előállított 2,6-bisz-(trifluor-metil)-2,6-dihidroxi-4-izobutil-piperidin-3,5-dikarbonsav-dimetil-észtert. Utána a re- 65 akcióelegyet 20 percig keverjük, majd 1 liter

10