196374. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-helyettesített piridin származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
29 19G374 30 dietil-éterbe étrázzuk, a dietil-éteres részeket magnézium-szulfáton mogszáritjuk, és az oldószert ledesztilléljuk. Az Így kapott, 14,4 g súlyú, olajos termék az 'II-NMR-vízbgálát szerint a kivént terméket és savas melléktermékeket tartalmaz. Ezt az olajos terméket feloldjuk dietil-élerben, és az oldatot 100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonót-oldattal kirázzuk. A dietil-éteres részt magnézium-szulfáton megszárítjuk, 6b az oldószert ledesztilléljuk. Ily módon 8,9 g olajat kapunk, amely a 19F-NMR-vizsgálal szerint 71%-os tisztaságú kívánt termék. A fenti nátrium-hidrogén-karbonál-oldatot tömény sósavval megsavanyitjuk, ekkor olaj válik ki, amelyet dietil-éterbe átrázunk. A dietil-éteres részt magnézium-szulfáton megszáríljuk, és az oldószert ledesztilléljuk. Ily módon 4,8 g súlyú maradékot kapunk, amely a kívánt termék monokarbonsav- és dikarbonsav-származékát. tartalmazza 9:1 arányban. Ezt a maradékot 50 ml acetonbnn 3,0 g (0,0217 mól) kálium-karbonáttal és 20 ml metil-jodiddal 42 órán ál forraljuk, majd az oldószert ledeszlilláljuk. A maradékhoz vizet adunk, és kétszer 100 ml dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt megszorítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot golyóscsöves desztilláló készülékben, 133,3 Pa nyomóson, 130 °C hőmérsékletű olajfürdóben ledesztilláljuk. Ily módon olaj formájában 5,1 g (hozam a 33. példában leírt módon előállított termékre számítva: 23,4%) kívánt terméket kapunk, nZ5D=l,4478. Ez a termék állás közben kikristályosodik, op.: 36-37 "C. Analízis a CisIIifiFsNCM képlet alapján: számított: C 48.79; II 4.37; N 3.79; talált: C 48.75; 11 4.39; N 3.77. A fent leírt, 71%-os tisztaságú kívánt terméket nagyfelbontású folyadék-kromatográfiával tisztítjuk, eluensként etil-acelát és ciklohexán 3:97 arányú elegyét használjuk. A kromatografálás sorén kapott korábbi frakció (súlya: 0,79 g, retenciós idó: 7-8,5 perc) 6- -(difluor-metil)-4-izobutil~2-(trifluor- metil)-piridin-3-karbonsav-metil-észler. A második frakció (retenciós idő: 8,5-18,5 perc) további 6,4 g (hozam: 29,4%) tiszta kívánt termék, n25»=l,4474. B) módszer A 33. példában leirt módon előállítón termék reakciója tributil-aminnal 38,9 g, a 33. példában leirt módon előállított, 80%-os tisztaságú termék és 20,5 g tribulil-amin keverékéi fél órán át 155 °C hőmérsékleten tartjuk. Utána az elegyet 30 °C hőmérsékletre hütjük, és 100 ml toluollal hígítjuk. A loluolos oldatot először 0 normál sósavval, utána telített nátrium-hidrogén-kar bonét-oldallal, és végül telített nátri'im-klorid-oldnllnl moRSuk, majd megszárlljuk, és az oldószert ledesztilléljuk. ily módon 36,4 g, 73%-os tisztaságú terméket kapunk, ez megfelel 86%-os hozamnak. Ezt a reakciót fölöslegben vett (tiz egyenértéknyi mennyiségű) tributil-aminnal elvégezve hasonló eredményi kapunk. C) módszer A 33. példában leirt módon előállított termék reakciója tributil-aminnal Loluolbat i 38,9 g n 33. példában leírt módon előállítóit, 80%-os tisztaságú termék, 20,4 g tributil-amin és 30 ml toluol keverékét 40 perc alatt 115 °0 hőmérsékletre melegítjük, majd további 100 percen ót 115 °C hőmérsékleten tartjuk. Utána a reakcióelegyet lehűljük, és a B) módszerben leirt módon feldolgozzuk. Ily módon 36,3 g 76%-os tisztaságú terméket kapunk, ez megfelel 90%-os hozamnak. U) módszer A 33. példában leirt módon kapott, termék reakciója Lrielii-aminnal 11,8 g, a 33. példában leírt módon előállított, 80%-os tisztaságú termék és 3,34 g trielil-amin keverékét 10 percig 100 ”C hőmérsékleten, majd további 10 percig 125 °C hőmérsékleten tartjuk. Utána a reakcióelegyr-t lehűtjük, és a 13) módszerben leírt módot! feldolgozzuk. Ily módon 8,14 g, 76%-os tisztaságú terméket kapunk, ez megfelel G3%-os hozamnak. E) módszer A 33. példában leírt módon előállított termék reakciója 2,6-lutidinnel, katalitikus mennyiségű l,S-diazabiciklo-l5.4.0] -undec-5-én jelenlétében 5,0 g, a 33. példában leírt módon előállított lennék és 2,13 g 2,6-lutidin elegyét fél órán át 143 "C liőmérsékleten tartjuk. Utána hozzáadunk 2 csepp l,8-diazabicikloi5.4.0)undee-5-énl, és a reakcióelegyet további másfél órán ót melegítjük. Utána lehűtjük, és a B) módszerben leírt módon feldolgozzuk. Ily módon 4,23 g kívánt terméket kapunk. A reakciót elvégezhetjük 2,6-lutidin fölöslegében, katalitikus mennyiségű 1,8-diazabiciklo- I5.4.0]undec-5-én jelenlétében, oldószer nélkül, vagy pedig toluol mint oldószer jelenlétében, ezekben az esetekben is a fentihez hasonló eredményt kapunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 16
