196374. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-helyettesített piridin származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

31

196374

32

2-(Difluor-meLil)-4-izopropiI-6-(trifluor--metil)-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észler

50,0 g (0,124 mól) 2,6-bisz-(trifluor-metil)-l,4-dihidro-4-izopropil-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter, 18,87 g (0,124 mól) 1,8- -diazabiciklo[5.4.0]undec-5-én és 200 ml tetrahidro-furán elegyét 18 órán ét forraljuk, majd vízre öntjük, és dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt hig sósavval mossuk, magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot golyóscsöves készülékben, 133,3 Pa nyomáson ledesztilláljuk, ily módon folyadék formájában 17,97 g (hozam: 37,8%) kívánt terméket kapunk, n25D=l,4465.

Analízis a Ci6Hi8FsNO< képlet alapján: számított: C 50.13; H 4.73; N 3.65;

talált: C 50.16; H 4.76; N 3.65.

73. példa

74. példa

2- (Difluor-metil)- 4-izobu ti 1-6- (trifluor--metil)-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter

10,0 g (0,0240 mól) 2,6-bisz-(trifluor-metil)-l,4-dihidro-4-izobutil-3,5-dikarbonsav-dietil-észter, 3,65 g (0,0240 mól) 1,8-diazabiciklo[5.4.0]undec-5-én és 150 ml tetrahidro-furán elegyét 18 órán át forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot feloldjuk dietil-éterben, az oldatot híg sósavval mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert lede3ztilláljuk. A maradékot golyóscsöves desztilláló készülékben, 13,3 Pa nyomáson ledesztilláljuk, ily módon olaj formájában 4,80 g (hozam: 50%) kívánt terméket kapunk, n25D=l,4436.

Analízis a C17H20F5NO4 képlet alapján: számított: C 51.39; H 5.07; N 3.53;

talált: C 51.35; H 5.08; N 3.51.

75. példa

2-(DifIuor-metil)-4-ciklopropil-6-(trifluor-metil)-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észtev

40 g (0,0916 mól) 2,6-bisz-(trífluor-metil)-2,6-dihidroxi-4-ciklopropil-tetrahidro-pirán-3,5-dikarbonsav-dietil-észter 200 ml tetrahidro-furánnal készült oldatába belevezetünk 55,5 g (3,26 mól) gáz alakú ammóniát. Utána az oldószert ledesztilláljuk, ily módon

38,5 g (hozam: 96,7%) szilárd anyagot kapunk. Ennek a szilárd anyagnak egy 28 g súlyú részletét egy napig 27,08 g (0,129 mól)

trifluor-ecetsav-anhidriddel keverjük. Utána az illékony részeket ledesztilláljuk, és a maradékot dietil-éterrel hígítjuk. A dietil-éteres oldatot telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 21 g (hozam: 81,3%) olajos terméket kapunk, n25D=l,4460. Ez az olaj 2,6-bisz-(trifluor-metil)-4-ciklopropil-l,4-dihidro-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter. Ennek az olajnak 18 g súlyú részletét 150 ml tetrahidro-furártban 6,82 g (0,0449 mól) 1,8-diazabiciklo[5. l.0]undec-5-énnel kezeljük. A reakcióelegyet 24 órán át forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vízzel keverjük, majd dietil-éterrel kirázzuk. A dietil-éteres részt hig sósavval mossuk, magnézium-szulfáton megszáritjuk, és az oldószert ledeszti'iláljuk. A maradékot kristályosítjuk, ily módon 13 g (hozam: 76,0%) nyersterméket kapunk. E nyerstermék 2,0 g súlyú részletét petroléterból alacsony hőmérsékleten átkristályositjuk, ily módon 1,17 g (hozam: 85%) kívánt terméket kapunk, op.: 30-32 °C. Analízis a Ci6Hi6FsN04 képlet alapján: számított: C 50.40; H 4.23; N 3.67;

talált: C 50.48; H 4.32; N 3.78.

A 70. példában leírt módon eljárva állítjuk elő a jelen találmány szerinti további, az

5. táblázatban feltüntetett, aszimmetrikusan helyettesített piridin-származékokat.

5. táblázat

Aszimmetrikusan helyettesített piridin-dikar bonsav-dietil-észter

Példa Kiinduszáma lósi

anyag, példa

száma Termék

76

37

2-(Difluor-metil)-4-metil-6- (trifluor-metil)-piridin-3,5- -dikar bonsav-dietil-észter

77

48

2-(Difluor-metil)-4-fenil-metoxi-metil-6-(trifluor-metil)-piridin-3,5-dikar-bonsav-dietil-észter

78

41

2-(Difluor-metil)-4-n-butil-6-1 trifluor-me till-picid in-3,5-dikarbonsav-dietil-észter

79

47

2-(Difluor-metil )-4-ciklohexil-6-(trifluoi— metíl)-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter

80

53

2-(Difluor-metil)-4-( 1—etil—-propil)-6-(trífluor-metil)- pirid in-3,5-di ka rbonsav-dietil-észter

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

17