196374. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-helyettesített piridin származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására

27

196374

28

Példa

száma

Kiindulási anyag, példa száma

Termék

Tapasztalati

képlet

66

46

2,6-bisz-(Trifluor-metil)-4-(3-piridil)-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter

C18HMF6N2O4

67

45

2,6-bisz-(Trifluor~metil)-4-(4-piridil-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter

CisHi4F«Nj04

68

49

2,6-bisz-(Trifluor-metil)-4-(metoxi-metil)-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter

ClsHl5F«N05

69

54

2,6-bisz-(Difluor-metil)-4-propil-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil- észter

C16H19F4NO4

4. táblázat (folytatás)

Példa Op., n25o Analízis

száma °C ■——■— ------------------------Elem Számított Talált

X X

66

1.4710

C

49.55

49.58

H

3.23

3.26

N

6.42

6.37

67

1.4711

C

49.55

49.27

H

3.23

3.27

N

6.42

6.47

68

1.4291

C

44.67

44.79

H

3.75

3.78

N

3.47

3.44

69

22

C

52.60

52.63

H

5.24

5.61

N

3.43

3.65

Az alábbi 70-85. példákkal a jelen találmány szerinti (II) általános képletü vegyületek előállítására szolgáló új eljárást szemléltetjük.

Analízis a CisHisFsNCú számított: C 48.78;

talált: C 48.75;

képlet alapján:

H 4.37; N 3.79;

H 4.29; N 3.72.

20

25

71. példa

2- (Difluor-metil)-4-n-propil-6-( trifluor--metil)-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter

30

35

40

20,0 g (0,05 mól) 2,6-bisz-(trifluor-metil)-l,4~dihidro-4-n-propil-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter, 7,62 g (0,05 mól) 1,8-diazabiciklo[5.4.0]undec-5-én és 200 ml tetrahidro-furán elegyét 9 órán ét forraljuk, majd lehűtjük és 500 ml jeges vízre öntjük. A vizes elegyet kétszer 200 ml dietil-éterrel kirézzuk, a dietil-éteres részt hig sósavval mossuk, magnézium-szulfáton megszéritjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Ily módon 12,4 g (hozam: 64,5%) kívánt terméket kapunk, n25D=l,4436.

Analízis a CisHisFsNOí számítolt: C 50.13;

talált: C 49.92;

képlet alapján:

H 4.73; N 3.65;

H 4.71; N 3.58.

70. példa

45

2- (Difluor-metil)-4-etil-6-(trifluor-metil)-piridin-3,5-dikarbonsav-dietil-észter

1558 g (4,00 mól) 2,6-bisz-(trifluor-metil)-l,4-dihidro-4-etil-piridin-3,5-dikarbonsav-etil-észter, 628 g (4,0 mól) 1,8-diazabiciklo[5.4.0]undec-5-én és 500 ml tetrahidro-furán elegyét 19 órán át forraljuk, majd lehűtjük és 2 kg jég és 250 ml tömény sósav elegyére öntjük. A szerves részt elválasztjuk, és a vizes részt kétszer 500 ml diklór-metánnal kirázzuk. Az egyesitett szerves részeket magnézium-szulfáton megszárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot golyóscsöves desztilláló készülékben,

133,3 Pa nyomáson, 150-160 °C hőmérsékletű olajfürdóben ledesztilláljuk. Ily módon 1158 g (hozam: 78,5%) kívánt terméket kapunk,

n2S »=1,4458.

72■ példa

2- 'Difluor-metil)-6- (trifluor-metil)-4-izobu til-pirid in-3,5-dika r bon sav-dime til-észter

A) módszer

A 33. példában leírt módon előállított -2,6-bisz-(trifluor-metil)-l,4-dibidro~4- -izobu til-piridin-3,5-dikar bonsav-dimetil-észter és 3,4-dihidro-izomerje 2:1 arányú keverékének reakciója 1,8-diazabiríklof 5.4.0]-undec-5~énnel.

60 23,0 g (0,0591 mol), a 33. példában leirt

módon Jlóállított termék, 12,2 g (0,077 mól), 96X-os tisztaságú l,8-diazabiciklo[5.4.0]undec-5-én és 100 ml tetrahidro-furén elegyét 3 napig forraljuk, majd 250 ml 3 normál só- 65 savra öntjük. A kivált olajat kétszer 100 ml

15