196356. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkil, vagy N,N-dialkil-szubsztituált karbamátok előállítására
9 196 356 10 14. példa 2-(l ,3-dioxolán-2-il)-fenil-N-metil-karbamát előállítása A 3. példában leírt készülékbe bemérünk 40 g 2-(l,3- -dioxolán-2-il)-fenil-klór-formiátot és 1 g dimetil-formamidot. Ehhez az elegyhez párhuzamosan hozzáadagolunk 105-115 °C hőmérsékleten 3-3,5 óra alatt 375 g 2-(l,3-dioxolán-2-il)-fenolt és 350 g foszgént. 2 óra 110 °C hőmérsékleten végzett utókevertetés után a reakcióelegyet foszgén- és sósavmenetesítjük. Az így nyert reakcióelegy tömege 568 g, hatóanyagtartalma 97,2 tömeg%. A fenti reakcióelegyből 22,85 g-ot 80 ml toluolban oldunk és 85 ml 10 tömcg%-os vizes metil-aminhoz adagoljuk 10-15 °C hőmérsékleten. 0,5 óra utókevertetés után a toluolos és a vizes fázist elválasztjuk, majd a toluolos fázist vákuumban bepároljuk. Az így kapott 2-(l,3-dioxoIán-2-il)-feni!-N-metil-karbamát tömege 21,3 g. Kitermelés: 96,4 %. Hatóanyag-tartalma: 97,6 tömeg%. 15. példa M-krezil-bl-metil-karbamát előállítása Az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 30 g trimetil-benzil-ammónium-klorid helyett 30 g dimetil-karbamoil-klorjdot használunk fel katalizátorként. Az így kpott 3-mc!il-feui!-k!ór-formiátot tartalmazó reakcióelegy tömege 1825 g, hatóanyag-tartalma 98,4 íömeg%. A további feldolgozással nyert m-krezil-N-metil-karbamát száraz tömege: 82 g. Kitermelés: 96,2 %. Hatóanyag-tartalom: 99,5 %. 16. példa Fenil-N,N-di-n-propil-karbamát előállítása A 3. példában leírt készülékbe bemérünk 0,9 g íetraetil-karbamidot és 10 g fenil-klór-formiátot, majd az elegyhez párhuzamosan 80-90 °C hőmérsékleten 2,5-3 óra alatt beadagolunk 180 g foszgént és 122 g frissen desztillált fenolt. 0,5 óra utóreagáltatás után nitrogénárammal sósav- és foszgénmentesítjük a reakcióelegyet. Az így kapott reakcióelegy tömege: 210 g. Fenil-klór-formiát-tartalma: 99,1 %. 16 g fenil-klór-formiátot tartalmazó reakcióelegyet 200 g víz, 0,2 g dodecil-benzol-szulfonsav-nátriumsó és 22 g di-n-propil-amin elegyéhez adagoljuk (—5)— (+5) °C hőmérsékleten, majd 0,5 óra utóreagáltatás után a kapott terméket szűrjük és szárítjuk. Az így nyert fenil-N,N-di-n-propil-karbainát tömege: 24 g. Kitermelés: 96 %. Hatóanyag-tartalma: 98,6 %. 2-izopropoxi-fenti- M-metil-karbamát előállítása A 3. példában leírt készülékbe bemérünk 20 g 2-izopropoxi-fenil-klór-formiátot és 4 g dimetil-formamid és dimetil-acetamid 1:1 törnegarányú keveréket, majd az elegyhez 120-125 °C hőmérsékleten 1,5 óra alatt beadagolunk párhuzamosan 150 g foszgént és 100 g 2-izopropoxi-fenolt. 0,5 óra utóreagáltatás után nitrogénáramma! sósav- és foszgénmentesítjük, az így nyert reakcióelegy tömege 155 g, hatóanyag-tartalma95,3 %. Az így nyert reakcióelegyet 400 g diklór-metánnal elegyítjük, majd 400 g 11,5 tömcg%-os vizes metil-amin-oldat és 2 g polictiléa-glikol-terc-oktil-fenil-étcr elegyéhez adagoljuk 0—5 ’C hőmérsékleten, 10 perc utóreagáltatás után az oldószert azeotróp desztillációval eltávolítjuk, a kapott terméket szűrjük, szárítjuk. Az így kapott 2-izopropoxi-fenil-N-metil-karbamát tömege: 150 g. Kitermelés: 92,5 tömeg%. Hatóanyag-tartalma: 97 tömeg%. 17. példa 18. példa 2-etiltio-fenil-N-metil-karbamát előállítása A 3. példában leírt készülékbe bemérünk 15 g 2-etiltio-fenil-klór-formiátot és 3 g piridin és piperidin 1:1 arányú keverékét Ehhez az elegyhez 3 óra alatt 90- 95 °C hőmérsékleten párhuzamosan beadagolunk 100 g 2-ctillio-fcnolt cs 180 g foszgént. 0,5 óra utókevertetés, valamint sósav- és foszgénmentcsítés után kapott reakcióelegy tömege 150 g. A reakcióelegyet 300 g benzolban feloldjuk, majd 20-25 °C hőmérsékleten 350 g 10 tömeg%-os vizes metil-amin és 2 g polietilén-glikolterc-oktil-fenii éter keverékéhez adagoljuk. 5 perc utókevertetés után az oldószert azeotróp de.s.ztillációval eltávolítjuk, a terméket szűrjük és szárítjuk. Az így nyert 2-etiltio-fenil-N-metil-karbamát tömege: 145 g. Kitermelés: 93,2 %. Hatóanyag-tartalma: 97,5 tömeg%. Szabadalmi igénypont Eljárás az (I) általános képletű N-alkil- vagy N,N-dialkil-szubsztituált karbamátok - mely képletben R< jelentése hidrogénatom vagy 1-5 szénatomos alkilcsoport; R2 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport; R jelentése fenilcsoporl vagy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal egyszeresen vagy kétszeresen, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos alkilíiocsoporttal vagy dioxoláncsoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport, továbbá naftilcsoport, vagy 1-3 szénatomos alkiicsoporttal kétszeresen szubsztituált d<hidro-benzo-furanilcsoport - előállítására a (II) általános képletű - a képletben R jelentése a fenti - fenolos hidroxilcsoportot tartalmazó vegyüleí foszgénnel, majd (III) általános képletű - a képletben és Rz jelentése a fenti — alkil- vagy dialkil-amin vizes oldatával való 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6C 65 6
