196185. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzimidazol-tiol származékok előállítására
6 196185 7 szuszpendálunk 120 ml vizhon, hozzáadunk 15 g 2-3 cm-es darabokból álló kereskedelmi hulladék aluminium forgácsot, 0,5 g ónport és 20 percig kevertetjűk 10-15 °C-on. Külön összemérünk 80 ml 99%-os han- 5 gyasavat és 40 ml 50 t%-os vizes hidrogén-bromid-oldatot és sólés hűtés közben fél óra alatt a reakcióelegyhez csepegtetjük 10- -15 °C-on, majd 35-40 °C-on 1,5 órát és fél órán át 60-65 °C-on kevertetjűk. A feloldat- jq lan fémeket hidegen kiszűrjük (tömege 8 g). A szűrlet kémhatását 80 ml 40 t%-os vizes nátrium-hidroxidoldattal hűtés közben pH = 2-3-ra állítjuk. A kivált fehér csapadékot szűrjük, vízzel és metanollal kimossuk, 15 megszorítjuk. A termék 20 g 2-(metoxi-karbonil-amino)-lH-benzimidazol-5(6)-tiol. (Kitermelés 90%.) Minősége az 1. példa szerint készült anyagéval azonos. 20 3. példa 32,62 g 2-(metoxi-karbonil-amino)-1H- 25 -benzimidazol-5-szulfonsavklorid-sósavsót szuszpendálunk 120 ml vízben, hozzáadjuk azt a 8 g ónt és alumíniumot tartalmazó feloldatlan fém-maradékot, amelyet a 2. példa szerint eljárva a redukció végén kiszűrtünk, 30 majd hozzáadunk 7 g kereskedelmi alumínium-flittert és 20 percig kevertetjűk 10- -15 °C-on. A továbbiakban pontosan a 2. példában leírtak szerint járunk el. 35 A termék 20,14 g 2-(metoxi-karbonil-amino)-lH-benzimidazol-5(6)-tiol. Minősége az 1. példa szerint készült anyagéval azonos. 40 4. példa A 2. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy hangyasav helyett azonos 45 mennyiségű ecetsavat használunk a reakcióhoz. Két módszer a termék kinyerésére: a. ) A redukció befejezése után kiszűrjük a feloldatlan fémeket, a szűrletet 1500 ml vízzel hígítjuk, a kivált fehér kristályokat kiszűrjük, vízzel és metanollal kimossuk, megszárit.juk. A termék 16,7 g 2-(metnxi-karbonil-amino)-l H-henzimidazol-5(6)-tiol. b. ) A redukció befejezése után kiszűrjük a feloldatlan fémeket, majd hűtés közben szobahőmérsékleten kb. 70 ml 40 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldat becsepegtetésével a reakcióelegy kémhatását pH = 5-re állítjuk. A kivált kristályokat izoláljuk. A termék 19 g 2-(metoxi-karbonil-amino)-lH-benzimidazol-5(6)-tiol. A termékek minősége a 2. példában leírttal azonos. 5. példa 80 ml 99 t%-os hangyasav, 120 ml víz és 40 ml 50 t%-os vizes hidrogén-bromidoldatához 6 g alumínium füttert adunk, 15 percig kevertetjűk 10-15 °C-on, majd hozzáadunk 0,3 g ón port és 22,2 g bisz[2-(metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol-5(6)-il]-diszulfidőt, és 1,5 órán át kevertetjűk 30-40 °C-on. (A reakció elején enyhe gáz és hófejlődés észlelhető, amely azonban a későbbiekben megszűnik, és a megfelelő hőmérséklet tartásához enyhe melegítés szükséges.) Ezután a reakcióelegyet 5 °C-ra hűtjük, a fel nem oldódott fémeket kiszűrjük, a szürlet kémhatását 80 ml 40 t%-os nátrium-hidroxidoldattal pH = 2-3-ra állítjuk. A kivált fehér kristályokat szűrjük, vízzel és metanollal kimossuk, megszáritjuk. A termék 20,05g 2--(metoxi-kar bonil-amino)-lH-benzimidazol-5(6)-tiol. Minősége az 1. példa szerint készült anyagéval azonos. 6-12. példa A 2. példa szerint járunk el a táblázatban feltüntetett változtatásokkal: Példa szám ásványi sav reakció hőmérséklet °C aktiváló adalék termék g 6. 40 ml 50 t% vizes HBr 35-65 1 g SnC1.2H20 19,8 7. 60 ml 50 t% vizes HBr 35-40 0,5 g Sn-por 19,9 8. 33 ml cc. HC1 35-65 0,5 g Sn-por 16,7 9. 40 ml 50 t.% vizes HBr 35-65 1,2 g Pb(CH3COO)2 19,0 10. 40 ml 50 t% vizes HBr 20-60 4 g HgCU 12,3 11. 40 ml 50 t% vizes HBr 55-70 2 g Fe por 13,0 12. 40 ml 50 t% vizes HBr 55-70 3 g FeS04.5H20 13,5 o
