196143. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új ródiumtartalmú katalizátorok előállítására és alkalmazására
1 2 196. i 43 A találmány szerinti eljárás további fontos előnye, hogy a teljes hidrogénezés eléréséhez szükséges ródium-mennyiség lényegesen kevesebb, mint az eddig 5 ismert eljárásokban felhasznált ródiumé. Az alábbi 1. táblázatban összehasonlítjuk a találmány szerinti eljárással előállított katalizátorral történő hidrogénezéshez felhasznált katalizátor-menynyiséget, a hidrogénezés hozamát és a termék hozamát a különböző ismert eljárásokat ismertető 10 szabadalmi leírások legjobb példáiban közölt eredményekkel. E táblázat adatai azt mutatják, hogy a találmány szerinti eljárás nemcsak hozam és a termék tisztasága szempontjából múlja felül az eddig ismert eljáráso- , r kát, hanem az egy adott mennyiségű 6-dezoxi-6-de- J metil-6-metilén-oxitetraciklin hidrogénezéséhez szükséges ródium-mennyiség is négyszerestől ezerszeresig terjedő mértékben kisebb, mint az ismert eljárások esetében. Minthogy a ródium rendkívül költséges nemes fém, a szükséges ródium-mennyiség ily nagymér- 20 vű csökkenése igen fontos és előre nem látott előny, amely a közel sztöchiometrikus hozammal együtt jelentős mértékben csökkenti a gyártási költségeket. Különösen kiemelendő, hogy a jelen találmány igen számottevő előnyt biztosít a 24.03.714. sz. NSZK-beli közrebocsátási iratban leírt eljárással szem- 25 ben. Amint ez az I. táblázatból látható, a német leírás szerint a tiszta doxiciklin legjobb sztöchiometrikus hozama 86,0% volt, amihez 1 kg metaciklin-hidrokloridra számítva 21.252 mg ródium volt szükséges. Ezzel szemben a jelen találmány szerinti eljárás esetében a tiszta doxiciklin legjobb sztöchi- 30 ometrikus hozama 99%, és ehhez 1 kg metaciklin-hidrokloridra számítva mindössze 621 mg rádiumra van szükség. A felhasznált rádium-mennyiségek összehasonlítása is mutatja a találmány szerinti eljárás előnyeit. így a 24.03.714. sz. NSZK-beli közrebocsátási irat 9. példája szerint a tiszta doxiciklin sztöchiometrikus hozama 61,5% 1 kg metaciklinhidrokloridra számítva 556 mg ródium felhasználásával. A találmány szerinti eljárással 1 kg metaciklin-hidrokloridra számított 345 mg ródium felhasználásával 89,6%‘ sztöchiometrikus hozammal kapjuk a tiszta doxiciklint. így tehát a találmány szerinti katalizátorok nemcsak lényegesen nagyobb hozammal szolgáltatják a kívánt doxiciklint, amely kevésbé van szennyezve a nemkívánatos 6/3-epimerrel, hanem lényegesen kisebb mennyiségű ródium felhasználásával nyújtják az említett jobb eredményeket. A találmány szerinti új trifenil-foszfín-hidrazinródium katalizátorok lényeges előnyöket biztosítanak a 4.001.321. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett dikarboxiláto-ródium katalizátorokkal szemben is. Az idézett amerikai leírás legjobb eredményt mutató példája szerint 1 kg metaciklin-hidrokloridra számítva 9369 mg rádiumra van szükség, és így csupán 88,4% sztöchiometrikus hozammal kapják a tiszta doxiciklint. A jelen találmány legjobb példája szerint a fenti ródium-menynyiség egytizedénél kevesebb rádiumot használunk fel, és emellett 12%-kal nagyobb hozammal kapjuk a tiszta doxiciklint. így tehát a találmány igen jelentős műszaki előnyöket biztosít mind a 24.03.714. sz. NSZK-beli közrebocsátási irat szerinti, mind a 4.001.321. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti eljáráshoz képest, mind a szükséges ródium-mennyiség, mind az elért termék-hozamok tekintetében. I, Táblázat A szabadalom száma Példa száma 1 kg 6-metilén-oxitocin-HClre felhasznált ródium, mg Az elkülönített termék sztöchiometrikus hozama- %-6% A termék összetétele —6 % Kiindulási vegyület, % Az elkülönített termék tisztasága % US-PS 4 207 258 2 19540 75,0 n.m. n.m. n.m. 99,3(2) DE-OS 3 21252 90,6 95,0^ 0,70 n.m. 95,0 24 03 714 5 2125 89,2 n.m. 0,6 0 n.m. 9 556 68,2 78,4 0,8 5,2 78,4 US-PS 3 1962 80,0 81,0* 1,6* n.m. n.m. 3 954 86Z 8 19459 n.e. 82,0* 2,0* 16,0 n.e. 8 2. 19459 n.e. ’ 95,0 2,0 0(1) n.e. US-PS 4 001 321 1 9369 . 95,0 93,0 2,0-3,0 n.m. 93,0 US-PS 2 Kevesebb,mint 98,8 n.m. n.m. n.m. 99,7(2) 3 962 131 3332,4(3) US-PS 3 907 890 5 0(4) 75,2 98,0 2,0 0 98,0 Jelen találmány 2 344,5 90,0 99,5 0,45 nyomok 99,5 8B 620,6 99,1 99,89 0 0 99,89 / 6
