196113. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként hidroxi-etil-azolil-oxim származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás hidroxi-etil-azolil-oxim származékok előállítására
15 196113 16 kőzetliszttel elegyítjük, ób az elegyet porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port a kívánt hatóanyag koncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű vízzel elegyítjük. 3) Emulgálható koncentrátum készítmény a) Szilárd hatóanyag formálása 25 tömegrész a 7. példa szerint előállított hatóanyagot 55 tömegrész xilol és 10 tömegréBZ ciklohexanon elegyében oldunk. Az oldathoz végül emulgálószerként 10 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó és (nonil-fenol)-poliglikol-éter elegyet adunk. Felhasználás előtt a készítményt a kívánt hatóanyag koncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű vízzel elegyítjük. b) Folyékony hatóanyag formálása 90 tömegrész a 9. példa szerint előállított hatóanyagot 5 tömegrész 67%-os butanolos dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval és 5 tömegrész (nonil-fenol)-poli-glikol-éterrel elegyítünk. Felhasználás előtt a készítményt a kívánt hatóanyagkoncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű vízzel elegyítjük. 4) Granulátum készítmény a) Folyékony hatóanyag formálása 1 tömegrész a 9. példa szerint előállított hatóanyagot 9 tömegrész granulált, nedvességszívó agyagra permetezünk. A kapott granulátumot kívánt mennyiségben szórjuk ki a növényekre vagy életterébe. b) Szilárd hatóanyag formálása 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homok és 2 tömegrész orsóolaj elegyéhez 7 tömegrész finomra őrölt hatóanyagelegyet adunk, amely elegy 75 tömegrész a 8. példa szerint előállított hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőzetlisztból áll. Az elegyet egyenletes, szabadon folyó, nem porzó granulumok képződéséig megfelelő keverőberendezésben kezeljük. A granulátumot kívánt mennyiségben szórjuk ki a növényre vagy életterére. 1 1. Előállítási példa Az (le) képletű vegyületet az a) eljárás szerint állítjuk elő. 10 g (0,038 mól) l,l-dimetoxi-2-hidroxi-2-fenil-3-(l,2,4-triazol-l-il)-propánt 50 ml vízzel, 5 ml tömény hidrogén-kloriddal és 3 g hidroxil-ammónium-hidrogén-kloriddal 15 órán át visszafolyatás mellett forralunk, majd a reakcióelegyhez nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk. A vizes fázist 100 ml butanollal extraháljuk, a szerves fázist elkülönítjük, majd a vizes fázist még kétszer 50 ml butanollal mossuk. Az egyesített butanolos fázisokat 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó anyagot 100 ml metilén-kloridban felvesszük és 50 ml, hidrogén-kloriddal telített dietil-étert adunk hozzá. A reakcióelegyet bepároljuk, és a visszamaradó anyagot 100 ml acetonitrilból átkristályoBÍtjuk. Ily módon 40%-ob hozammal 4 g 2-hidroxi-2-feniI-2-(l,2,4-triazol-l-il-metil)-acetaldoxim-hidrogén-kloridot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 178-180 “C (bomlik). A kiindulási anyagok előállítása Nyers 2-dimetoxi-metil-2-fenil-oxirán és 1,2,4-tri ázol kálium-hidroxid jelenlétében szokásos módon történő reagáltatásával nyerjük az l,l-dimetoxi-2-hidroxi-2-fenil-3-(l,2,4-lriazol-l-i )-propánt - (1) képletű vegyület -, amelynek olvadáspontja 85-86 °C. ^-Dimetoxi-acetofenon és dimetil-szulfid és/vagy dimetil-szulfét kélium-terc-butilát jelenlétében szokásos módon végzett reagáltatásával 2-dimetoxi-metil-2-fenil-oxirénl (2) képletű vegyület - nyerünk, amelyet közvetlenül reagáltatunk tovább. Din.etoxi-fenil-acetaldehidet metanolos közegben tömény hidrogén-kloriddal szokásos módon reagáltatunk. A kapott <~>-dimetoxi-acetoíenon - (3) képletű vegyület - forráspontja 130 c0/l,02 Pa. “-Iiiklór-acetofenonl metanolos közegben nátrium -metiláttal szokásos módon reagáltatva dimetoxi-fenil-acetaldehidet - (4) képletű vegyület - nyerünk, amelyet közvetlenül reagáltatunk tovább. Acetofenont szulfuril-kloriddal szokásos módon reagáltatva <*>-diklór-acetofenont - (5) számú vegyület - nyerünk. A kapott vegyület forráspontja 130 °C/1,54 kPa. 2. Sióállítási példa Az (If) képletű vegyületet a b) eljárás szerint állítjuk elő. 4 g (0,015 mól), az 1. példa szerint előállított 2-hidroxi-2-fenil-2-( 1,2,4-triazol-l-il-metil)-ncetaldoxim-hidrogén-kloridot 40 ml vizes nátrium-hidroxid-oldattal, 1 ml 50X-os vizes trimetil-benzil-ammónium-hidroxid-oldattal és 2,9 g (0,015 mól) 2,4-diklór-benzil-kloridda) 10 órán át szobahőmérsékleten keverünk. Ezután a toluolos fázist elkülönítjük, 100-100 ml telített nátrium-klorid-oldattal háromszor mossuk, nátrium-szultfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A visszamaradó anyagot dietil-éterben felvesszük, hidrogén-kloriddal telített dietil-éterrel reagáltatjjk. A reakcióelegyet bepároljuk és a visszamaradó anyagot 20 ml etanolból élkristélyoBÍtjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
