196111. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirazol származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
27 196111 28 pil-lH-pirazol-4-karboxamid, olvadáspont: 158-159 °C Elemzés CnHioBrClíNjO-ra: C H N Számított 41,63 2,69 11,20 Talált 41,67 2,42 11,42, 87. példa 5-Klór-l-(4-klór-fenil)-N-ciklopropil-lH-pirazol-4-karboxamid, olvadáspont: 186--188 °C Elemzés C13H11CI2N3O•ra: C H N Számított 52,72 3,74 14,19 Talált 52,88 3,89 14,22, 88. példa 5-Klór-1- ( 2,4-difluor-fenil )-N-ciklopropil-lH-pirazol-4-karboxamid, olvadáspont: 141-143 °C Elemzés C13H10CIF2N3O•ra: C H N Számított 52,45 3,39 14,12 Talált 52,66 3,19 13,94, 89. példa 5-Klór-l-(3-klór-f enil )-N-ciklopropil-1H-pirazol-4-karboxamid, olvadáspont: 104--106 °C Elemzés Ci3HuCl2N30-ra: C H N Számított 52,72 3,74 14,19 Talált 52,91 3,59 14,23. 90. példa 5-Klór-1-{ 3-bróm-f enil)-N-ciklopropil-lH-pirazol-4-karboxaroid, olvadáspont: 108 °C Elemzés Ci3HuBrClN30--ra: C H N Számított 45,84 3,26 12,34 Talált 46,09 3,22 12,18, 91. példa 5-Klór-l-(2,4-diklór-fenil)-N-ciklopropil-lH-pirazol-4-karboxamid, olvadáspont: 158- -160 °C Elemzés CnHioCbNsO-ra: C H N Számított 47,23 3,05 12,71 Talált 47,13 2,86 12,63 92. példa 5-Klór- l-(2-piridinil)-N-metil-lH-pirazol--4-karboxamid, olvadáspont: 133-135 °C Elemzés CmHaCINiO-ra: C H N Számított 50,75 3,83 23,67 Talált 50,71 3,57 23,45 93. példa 5-Klór-1-( 3,4-dimetil-f enil )-N-ciklopropil-lH-pirazol-4-karboxamid, olvadáspont: 142- -144 °C Elemzés C15H16CIN3O■ra: C H N Számított 62,18 5,57 14,50 Talált 61,88 5,47 14,46. 94. példa 5-Klór- 1-metil-N-ciklopropil- lH-pirazol-4-karboxamíd A. 5-Amino-l-metil-lH-pirazol-4--karbonsav-etil-észter Metil-hidrazint (25 g, 0,54 mól) és etil-(etoxi-metilén)-ciano-acetátot (92 g, 0,54 mól) L50 ml etanolban oldunk és mintegy 16 óráig visszafolyatás közben forraljuk. Utána a reakciókeveréket jeges vízre öntjük, a kivált csapadékot szűréssel összegyűjtjük és megszáritjuk. Az anyalűgot kloroformmal extraháí'juk, telített konyhasóoldattal mossuk, majd nátrium-szulfátot és szűrőpapírt használva szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Mindkét kristályos terméket etanolbó) átkristályositva 32,3 g (35%) 5-amino-l-metil-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észtert kapur.k; olvadáspont: 99-100 °C. E. 5-Klór-l-metil-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter 5-Amino-l-metil-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észter-(12 g, 0,07 mól) 75 ml kloroformmal készült oldatába 60 percen át hidrogén-klorid-gázt vezetünk be. A reakciókeverékbe ezután 5 percig nitrozil-kloridot buborékoltatunk be. Vékonyrétegkromatográfiával még kiindulási anyag mutatható ki, ezért a keveréken még 5 percig nitrozil-kloridot vezetünk át. Az oldatot gőzfürdőn melegítjük 5 percig, majd lehűtjük és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A kapott 5-kfór-l-metil-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észtert NMR útján azonosítjuk. C. 5-Klór-l-metil-lH-pirazol-4-karbonsav 5-Klór-l-metil-lH-pirazol-4-karbonsav-etil-észtert (13 g, Ö,T)7 mól) ~es ~káitum-hidroxidot (7,8 g, 0,14 mól) 75 ml etanolban oldunk és 6 órán át visszafolyatás közben for5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 15
