196072. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás oxolinsav előállítására
1 2-7,5 értéken a szerves fázist elkülönítjük és ezzel a szerves fázisba oldódott (IV) általános képletií komplexet a rendszerből kikristályosodó, még szenynyezett oxolinsavtól elválasztjuk, vagy b) a keveréket 100-140 T-on valamely hangyasav-amidban oldjuk, maid az oldat lehűtésével a (VI) általános képletű vegyülettel még szennyezett oxolinsavat kikristályosítjuk és így az oldatban visszamaradó komplextől elválasztjuk, majd az a) vagy b) eljárással kapott, még szennyezett oxolinsavat pH= 9-11 értéken vízben oldjuk és kationcserére képes adszorbenssel kezeljük. Ezáltal a (VI) általános képletű színezéket - más, poláros tenu fezét ö szennyezések mellett - megkötjük. A tiszta fehér oxolinsavat pH= 4,5-7,5 értéken a reakdóelegyből izoláljuk. A találmány szerinti eljáráshoz az oxolinsav-vas-komplex kidolgozására előnyösen használhatók a következő oldószerek: éterek (dietiléter, diizopropiléter, diklóretiléter stb.) amidok (formamid, dimetilformamid stb.) alkoholok (butilalkohol, izobutilalkohol, amilalkohol). A színezéket előnyösen úgy választjuk el az oxolinsavtól, hogy a fentebb említett vastalanítási eljárások után kapott anyagot híg lúgoldatban feloldjuk és a kiválasztott adszorbens adott mennyiségével 0,5-3 órán át melegen kevertetjük. Adszorbensként használhatók különböző ásványi anyagok: permutítok, zeolitok, anyagásványok, glaukonitok, valamint műgyanták. Így előnyösen használható: a kabazit, kaolinit, perlit, halloysit, montmorillonit, pirroffülit, fullerföld, neopermutit és szupemeopermutit. Tapasztalataink szerint az előbb említett tisztítási műveletek különösen hatékonyak, ha az aikilezés után kapott (II) általános képletű oxolinsavészter savas hidrolízisét 5-50% metanolt, vagy etanolt vagy acetont, vagy metil-etilketont tartalmazó vizes oldatban végezzük, előnyösen 0,5-5 órán át. A vaskomplex a) eljárással történő eltávolítására, illetve a (VI) általános képletű színezőanyag eltávolítására előnyösen alkalmazható nátriumhidroxid, különösen előnyösen az ammóniumhidroxid és káliumkarbonát vizes oldata. A találmányunk tárgyát képező eljárás előnyeit más módszerekkel egybevetve, az alábbiakban foglaljuk össze : 1. A (II) általános képletű 6,7-metiléndioxi4-hidroxl-kinolin-3-karbonsavetilészterre és az alkalmazott áltólezőszerre nézve az anyagfajlagosok 20—25%-kal jobbak az egyszerűbb feldolgozási módból eredő kisebb veszteségek miatt. 2. Az adott mennyiségű termék előállításához elhasznált fajlagos adszorbens mennyisége kb. fele a más eljárásokban alkalmazott derítőanyagok mennyiségének. 3. Az általunk alkalmazott természetes eredetű adszorbensek hazai forrásból korlátlanul beszerezhetők és az áruk is igen kedvező. 4. Eljárásunkban minden szűrési művelet szobahőmérsékleten elvégezhető, így nincs hideg-energia igénye. 5. A szükséges fajlagos térfogat-igény 30-50%-a a korábbi módszerekének. 6. Eljárásunk nagy előnye, hogy savas és lúgos núliőben lejátszódó tisztítási lépéseket is tartalmaz, ezért az amfoter oxolinsav mellől mind akifejezetten savas,mind a bázikus karakterű anyagok maradéktalanul eltávolíthatók. 1. példa 50 g 6,7-metiléndioxM-lúdroxi-kinolin-3-karbonsavé tilész tért, 80 g trietilfoszfátot és 15 g káliumkarbonátot 1 órán át visszafolyatás közben forralunk. Ezután a reakcióelegyet 100 °C alá hűtjük és hozzáadunk 250 ml vizet és 250 ml metanolt. A képződött oldathoz 40 ml 50%-os kénsavat csurgatunk, és 5 órán át reflux közben melegítjük. A kapott szuszpenziót szobahőfokra hűtjük, szűrjük, vízzel semlegesre mossuk, 2x50 ml metanollal átszuszpendáljuk. Kapunk: 50-54 g nuccsnedves anyagot. Ezt feloldjuk 300 ml víz és 7 gr nátriumhidroxid elegyében. Hozzáadunk 200 ml izobutanolt és forrásig melegítjük. Reflux közben a pH-t ecetsawal enyhén savasra állítjuk. A keletkező szuszpenziót szobahőfokon szűrjük, a kristályokat vízzel jól kimossuk, metanollal fedjük. Az így kapott anyagot feloldjuk 1000 ml víz és 40 g káliumkarbonát oldatában. Az oldatot 80 °C-on fél órán át előbb 0,5 g perlittel, majd további fél órán át 3 g szénnel kevertetjük, végül melegen szűrjük. A derítési műveletet hasonló módon megismételjük. A szűrt víztiszta oldatot 250 ml metanollal hígítjuk és az oldat kémhatását ecetsavval enyhén savasra állítjuk. Fél órán át még tovább refluxoltatjuk, majd a szuszpenziót szobahőfokon szűrjük. A kristályokat vízzel jól kimossuk, infralampa alatt megszárítjuk. Kapunk. 32-35 g fehér oxolinsavat (op.: 313 —- 315 u). 2. példa Megegyezik az 1. példában ismertetettel, azzal a kiilönbséggel, hogy a 200 ml izobutílalkohol helyett vagy 200 ml amilalkoholt, vagy 200 ml dietflétert, vagy 200 ml diklóretilétert, vagy 200 ml diizopropilétert, vagy 200 ml butilalkoholt használunk. 3. példa Megegyezik az 1. példában Ismertetettel, azzal a különbséggel, hogy a 05 g perlit helyett vagy 1,0 g kabazitot, vagy 1,5 g kaolini tét, vagy 1,0 g halloysitet, vagy 1,0 g montmorollinitet, vagy 5 g fullerföldet vagy 0,5 g neopermutitot, vagy 0,5 gszupemeopennutitot, vagy 0,5 g hidrogénfázísban lévő kationcserélő műgyantát alkalmazunk. 4. példa 50 g 6,7-metiléndioxi-4-hidroxi-tónolin-3-karbonsav-etilésztert, 80 g trietilfoszfátot és 15 g káliumkarbonátot egy órán át visszafolyatás közben forralunk, majd a reakcióelegyet 100 °C alá hűtjük és hozzáadjuk 250 ml víz és 250 ml metanol eíegyét. A képződött oldathoz 40 ml 50%-os kénsavat csurgatunk és 5 órán át reflux közben melegítjük. A kapott szuszpenziót szobahőfokra hűtjük, nuccson szűrjük. A kiszűrt kristályokat vízzel semlegesre mossuk, kétszer 50 ml metanollal átszuszpendáljuk. 196.072 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
