196072. lajstromszámú szabadalom • Új eljárás oxolinsav előállítására
1 2 Kapunk 50-54 g nyers nuccsnedves oxolinsavat. Ehhez hozzáadunk 140-150 g formamidot és 140 °C-ig felmelegítjük. Ezen a hőfokon tartjuk fél órán át, majd 20 °C-ra hűtjük, a szuszpenziót szűrjük. A nuccson maradó kristályokat kétszer metanollal fedjük. Az így kapott anyagot feloldjuk 1000 ml víz és 50 g káliumkarbonát elegyében. A kapott oldatot előbb fél órán át 0,5 g perlittel, majd további fél órán át 3 g derítőszénnel keverte tjük, végül melegen szűrjük. A derítési műveletet hasonló módon megismételjük. A szűrt víztiszta oldatot 250 ml metanollal hígítjuk, és a pH-t ecetsavval forráshőmérsékleten enyhén savasra állítjuk. Fél órán át ezen a hőfokon továbbkevertetjük, majd a kapott szuszpenziót 20 °C-ra hűtjük, szűrjük. A kiszűrt kristályokat vízzel jól kimossuk, metanollal fedjük, infralámpa alatt megszárítjuk. Kapunk: 30-32 g fehér oxalinsavat. Op.: 313 — -315V. A formamldos anyalúgot bepárolva, 100 ml acetonnal vagy metanollal hígítva, megforralva, hűtve, szűrve 4—10 g oxollnsav-II. generációt nyerhetünk ki. 5. példa Megegyezik a 4. példában ismertetettel, azzal a különbséggel, how a 140—150 g formamid helyett 104-110 g dimetilformamidot használunk. 6. példa Megegyezik a 4. példában ismertetettel, azzal a különbséggel, hogy az észter hidrolíziséhez a 250 ml metanol helyett vagy 250 ml etanolt, vagy 250 ml acetont, vagy 250 numetil-etilketonthasználunk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) képletű oxolinsav előállítására egy (Hl) áltálános képletű vegy illet R jelentése hidrogénatom, vagy alkilcsoport, vagy (Vili) általános képletű só etilezésével és a kapott (II) általános képletű R1 jelentése alkilcsoport — észter megbontásával, azzal jellemezve, hogy az etilezés során kapott (II) általános képletű észtert R1 jelentése a fenti -és melléktermékként (III) általános képletű észtert és (IX) képletű savamidot is tartalmazó keveréket alkoholos vagy ketonos oldatban 1-10 t%-os vizes ásványi savval kezeljük 50-100 ôC-on 0,5-6 órán át, ezáltal a (II) általános képletű észter Rl jelentése a fenti -(I) képletű oxolinsavvá, a nem reagált (III) általános képletű észter és (IX) képletű savamid - R jelentése a fenti - pedig (V) képletű savvá alakul, az (V) képletű sav dekarboxileződik és az így kapott (VII) képletű vegyület a reakcióelegyben feloldódik, majd az izolálás után kapott, (I) képletű oxolinsavat és a (TV) és (VI) általános képletű mellékterméket tartalmazó keveréket az alább felsorolt elválasztási lépéseknek vetjük alá: a (IV) képletű komplex eltávolítására a) a keveréket olyan kétfázisú rendszerben, amely vizet és vízzel kevéssé elegyedő szerves oldószert tartalmaz, pH= 9-11 értéken feloldjuk, majd pH= = 6,5—7,5 értéken a szerves fázist elkülönítjük és ezzel a szerves fázisba oldódott (IV) képletű komplexet a rendszerből kikristályosodó, (VI) általános képletű vegyületet is tartalmazó oxolinsavtól elválasztjuk, vagy b) a keveréket 100—140 °C-on valamely hangyasav-amidban oldjuk, majd az oldat lehűtésével a (VI) általános képletű vegyületet is tartalmazó oxolinsavat kikristályosítjuk és így az oldatban visszamaradó komplextől elválasztjuk, majd az a) vagy b) eljárással kapott, még szennyezett oxolinsavat pH = 9-11 értéken vízben oldjuk és kationcserére képes adszorbenssel kezeljük, és ezáltal a (VI) általános képletű - A jelentése anion - színezéket megkötjük, majd a tiszta fehér oxolinsavat pH = 4,5 -7,5 értéken a reakcióelegyből izoláljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (V) képletű melléktermék dekarboxilezésére és a (II) általános képletű észter - R1 jelentése a fenti — hidrolízisére, azzal jellemezve, hogy a vizes savas kezelést sósavval vagy kénsavval végezzük el. 3. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás a (IV) képletű komplex elválasztására, azzal jellemezve, hogy a kétfázisú rendszer előállítására vízzel kevéssé elegyedő alkoholokat vagy étereket használunk. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkoholként izobutilalkoholt használunk. 5. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás a (IV) képletű komplex elválasztására, azzal jellemezve, hogy hangyasavamidként formamidot, vagy dimetilformamidot használunk. 6. A 3-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a tisztítandó termékre számított 0,5—10-szeres mennyiségű szerves oldószert alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás a (VI) általános képletű — A jelentése a fenti — színezék elválasztására azzal jellemezve, hogy kationcserére képes adszorbensként természetes eredetű ásványi anyagokat, mint zeolitokat, agyagásványokat, glaukonitokat, permutitokat, előnyösen kabazitot, kaolinitot, perlitet, halloysitot, monmorillonitot, piroffililitot, fullerföldet, neopermutitot vagy szupemeopermutitot alkalmazunk. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a végtermékre számított 0,1 -20 súly% adszorbenst alkalmazunk és az adszorbciót 20-100 °C-pn valósítjuk meg. 9. A 7. vagy 8. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az adszorbciót pH= = 7 érték fölötti kémhatás mellett, előnyösen ammónium-hidroxid jelenlétében valósítjuk meg. 196 072 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 2 db rajz 4
