196032. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként új benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények, valamint eljárás a hatóanyag előállítására
1 2 A találmány tárgya hatóanyagként új benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid vagy akaricid készítmény, valamint eljárás a hatóanyag előállítására. A 4.139.646. vagy 3.748.356. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokból ismert, hogy bizonyos benzoil-karbamíd-származékok inszekticid hatással rendelkeznek. Vizsgálataink szerint az (I) általános képletű, új szubsztituált 1 -fenil-3-benzoiI-(tio)karbamid-származékok — a képletben X jelentése oxigén- vagy kénatom, R , R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy halogénatom, azzal a megkötéssel, hogy egy szubsztituens jelentése mindig hidrogénatomtól eltérő, és mindhárom szubsztituens egyidőben nem jelenthet halogénatomot, és R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy trifluor-metil-csoport — erős biológiai aktivitással, különösen erős inszekticid hatással rendelkeznek, és fenti hatásuk következtében inszekticid vagy akaricid készítmények hatóanyagaként használhatók. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy egy (III) általános képletű szubsztituált anilinszármazékot — a képletben R4 és Rs jelentése a fenti — egy (III) általános képletű benzoil-i/o(tio)cianáttal — a képletben X, R, R2 és R3 jelentése a fenti - reagáltatunk, adott esetben hígítószer jelenlétében. Az R4 és R5 jelentésére megadott alkilcsoportok jelentése azonos vagy eltérő lehet, és egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos, előnyösen 1 vagy 2 szénatomos alkilcsoportot jelenthetnek. Példaként a metil-, etil-, n-propil-, izopropíl-, n-butilizobutil-, szek-butil-, terc-butil-csoportot említhetjük. Különösen előnyös a metilcsoport jelentés. Az R1, R2, R , R4 és R5 jelentésére megadott halogénatóm fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot jelenthet, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, még előnyösebben fluor- vagy klóratom. X jelentése ejőnyösen oxigénatom. R2 és R3 jelentése előnyösen hidrogénatom. Az R1 szimbólummal jelölt csoport előnyösen a 2-es helyzetben, R2 előnyösen a 4-es helyzetben és R3 előnyösen a 6-os helyzetben van a benzoilcsoport fenilgyűrűjén. Az (I) általános képletű új vegyületek olyan tulajdonságokkal rendelkeznek, amelyek következtében inszekticid és akaricid szerek hatóanyagaként használhatók, különösen erős inszekticid hatást, és jó akaricid hatást mutatnak. Az (I) általános képletű vegyületek ezáltal különböznek az ismert benzoil-karbamid-származékoktól, amelyek inszekticid hatása ismert. Előnyösek azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében X jelentése oxigén- vagy kénatom, R‘ jelentése oxigén- vagy kénatom, R1 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, R4 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy trifluor-metil-csoport. Még előnyösebbek azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében X jelentése oxigén- vagy kénatom, előnyösen oxigénatom, Rj jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, R és R3 jelentése egymástól függetlenüíhidrogénatorn^ fluor-vagy klóratom, és R és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, fluor-, klór-, brómatom, metil- vagy trifluor-metil-csoport. Különösen jó hatással rendelkeznek azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében X^jelentése oxigén- vagy kénatom, R jelentése 2-es helyzetű klór- vagy fluoratom, R jelentése^ hidrogénatom, R3 jelentése 6-os helyzetben lévő hidrogénatom, fluor- vagy klóratom, és R4 és R3 jelentése egymástól függeltenül hidrogénatom, klóratom, metil- vagy trifluor-metil-csoport. Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként 4-{2,2,3,3-tetrafluor-benz-l ,4-dioxen-ó-oxi)-amino-benzolt és 2,6-difluor-benzoil-izocianátot használunk, a reakció az 1. reakcióvázlat szerint megy végbe. A (II) általános képletű kiindulási vegyületek újak, előállításukat az alábbiakban ismertetjük. A (III) általános képletű kiindulási vegyületek ismertek vagy ismert eljárásokkal előállíthatok. (III) általános képletű kündulási vegyületként például a 2-fluor-, 2-klór-, 2-bróm-, 2-metil-, 2,6- -difluor-, 2,6 diklór-, 2-klór-6-fluor-, 2-klór-4 fluor-, 2,4-difluor-, 2,4-diklór-, 2,4,6-triklór-, 4-fluor-, 4-klór-4-klór-, 4-bróm- és 4-metiI-benzoil-izocianátot, illetve -benzoil-ízotiocianátot említjük. A találmány szerinti eljárásban hígítószerként gyakorlatilag bármely, a reakció szempontjából inert szerves oldószer használható, közöttük alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogének — például pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, szén-tetraklorid, klór-benzol és o-diklór-benzol —, éterek — például dietil-éter, dibutil-éter, glikol-dimetil-éter, diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán és dioxán -, ketonok — például aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton és metil-izobutil-keton —, észterek — például ecetsav-metil-észter és ecetsav-etil-észter, — nitrilek — például acetonitril és propionitril —, amidok — például dimetil-acetamid és N-metil-pirrolidon —, valamint tetrametilén-szulfon. A reakcióhőmérséklet a találmány szerinti eljárásban tág határok között változtatható. Általában 20 és 180 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk, előnyösen 40 és 120 °C között. A találmány szerinti eljárás általában atmoszférikus nyomáson lefolytatható. A találmány szerinti eljárásban a kiindulási vegyületeket célszerűen közel ekvimoláris menynyiségben alkalmazzuk. A ieakciókomponensek egyikének feleslege nem jelent jelentős előnyt. A reakciótermékeket szokásos eljárásokkal dolgozhatjuk fel, például a csapadék formájában kivált terméket leszívatjuk, vagy a nemkívánatos melléktermékek mellől a reakcióelegyből kioldjuk. A vegyületeket olvadáspontjuk alapján azonosítjuk. A (II) általános képletű új kündulási vegyülete-196.032 5 1C 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
