195973. lajstromszámú szabadalom • Kationos eljárás szabályozott összetételű és mikroszerkezetű kopolimerek előállítására
13 195973 14 10. példa A fenti eljárás szerint oc-MeSt-ot kopolimerizáltunk St-al diklór-metán oldószerben. Az tc-MeSt adagolási sebessége l.lxlO'3 mól/ /perc, a St-é pedig 3,17xl0'3 mól/perc volt. A konverzió 97%, a monomer-elegy és a kopolimer összetétele igen jól megegyezett. 11. példa A reakciókörülmények a 10. példával megegyezóek voltak. Az tr-MeSt adagolási sebessége 2,03xl0-3 mól/perc, a St-é pedig 2,02xl0"3 mól/perc volt. A konverzió 99%, a monomer-elegy és kopolimer összetétele igen jól egyező volt. 12. példa A reakciókörülmények a fentiekkel megegyezőek voltak. Az cc-MeSt adagolási sebessége 2,96xl0'3 mól/perc, a St-é 0,96xl0'3 mól/perc. A konverzió 98%, a monomer-elegy cc-MeSt tartalma 0,75, a kopolimeré 0,75 volt. 13. példa A fenti eljárás szerint St-ot homopolimerizáltunk diklór-metánban. A St adagolási sebessége 4,33xl0“3 mól/perc volt. A konverzió gyakorlatilag 100%-os volt. A vonatkozó adatokat a IV. Táblázat tartalmazza. 14 14. példa 100 cm3, 60 tf% hexánból és 40 tf% diklór-metánból összeállított oldószer-keveréket -90 °C-ra hűtöttünk, ebben oldottuk fel az iniciátort és a koiniciátort. Az iniciátor 2- -klór-2,4,4-trimetil-pentán kezdeti koncentrációja lxlO-2 mól/dm3 volt és a TiCU kolniciátoré pedig 2,5xl0~z mól/dm3. A monomereket először egy kétnyaku gömblombikban kondenzáltuk, majd hűtött diklór-metánnal hígítottuk (1/3 rész diklór-metán, 2/3 rész monomer-elegy). Erre azért volt szükség, hogy a továbbiakban megakadályozzuk a monomer-elegy kifagyását az adagoló rendszerben. Az így hígított izobutilént 3,81xl0"z mól/perc sebességgel, a sztirolt pedig 8,66xl0-3 mól/ /perc sebességgel adagoltuk a reaktorba nitrogén-nyomással. Az izobutilén móltörtje az elegyben 0,81 volt. A reakció során tötb mintát vettünk és megállapítottuk, hogy a molekulatömeg 1700-ról 8700-ra növekedett és a gravimetriásán meghatározott végső konverzió 94%. A képződött kopolimer összetétele a ^-NMR mérések szerint megegyezett a monomer-elegy összetételével. 15. példa A kísérletet a 14. példában leirttal megegyező módon végeztük. Eltérő csak az adagolási sebesség volt. Az IB adagolási sebessége 5,91xl0'3 mól/perc, a St adagolási sebessége 4,03xl0'3 mól/perc volt és Így az IB móltörtje az elegyben 0,59 volt. A végBŐ konverzió 98%. A kopolimerizáció során kivett minták alapján megállapítottuk, hogy a szóm szerinti molekulatömeg átlag a reakció kezdetétől a végéig 1800-ról 14 700-ig nőtt. A kopolimer (1H-NMR mérés szerinti ) izobutilén-tartalma 0,64 volt. 16. példa A kísérletet a 14. példában leírtaknak megfelelően végeztük, azzal a különbséggel, hogy az oldószer-keverék összetétele (30 tf% hexán, 70 tf% diklór-metán), és az adagolási sebesség eltérő volt. Ezen belül az IB adagolási sebessége l,31xl0*2 mól/perc, a St-é 2,68xl0'z mól/perc volt. Az IB móltörtje az elegyben így 0,33 volt, a konverzió 97%. A kopolimer összetétele és a monomer-elegy összetétele a kísérleti hibahatáron belül megegyezett. 17. példa Jelen kísérletnél a technológia az előbbiekkel megegyező volt. Izobutilént metil-vinil-éterrel (MVE) diklór-metán (80 tf%) és trifluor-ecetsav (20 tf%) keverékében -20 °C-on kopolimerizáltunk. Ebben az esetben az iniciátor és a koiniciátor szerepét a trifluor-ecetsav töltötte be. Az IB adagolási sebessége 21,2xl0'3 mól/perc, a MVE-é ö^xlO"3 mól/perc volt. A MVE móltört.je a kopolimerben 0,48 volt az NMR mérés szerint. A termék színtelen átlátszó folyadék volt, amely hexánnal, pentánnal, diklór-metánnal és THF-nal elegyedik, hideg vízzel azonban nem. A konverzió 38% volt, ami a monomer— -elegy túl gyors adagolására utal. 18. példa A kővetkezőkben IB-t MVE-rel diklór-metán (80 tf%) és trifluor-ecetsav (20 tf%) keverékében kopolimerizáltunk. Iniciátor/koiniciátor rendszerként trífenil-metilium-[tetrafluoro-borát(III)]-ot használtunk. A kopolimerizációt -20 °C-on végeztük. Az IB adagolási sebessége ll,9xl0-3 mól/perc, a MVE adagolási sebessége pedig 3.6X10-3 mól/perc volt. A trifenil-metílium-[tetrafluoro-borát (III)) koncentrációja lxlO'2 mól/dm3 volt. A MVE móltörtje a képződő kopolimerben 0,54 volt. A konverzió 10 perc monomer adagolás utón 51% volt. A folyékony termék a 17. pél5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
