195973. lajstromszámú szabadalom • Kationos eljárás szabályozott összetételű és mikroszerkezetű kopolimerek előállítására

15

195973

16

dában leírt elegyedési tulajdonságokkal rendelkezett. Ennél a példánál sem valósult meg a túl gyors adagolás miatt kényszer-ideális kopolimerizéció.

21. példa

A fentieknek megfelel&en IB-t MVE-rel 80 tf% diklór-metán és 20 tf% trifluor-ecetsav keverékében kopolimerizáltunk, kumil-klorid (lxlO"2 mól/dm3) és ezüst-[hexafluoro-antimonát (V)] (2.10"2 mól/dm3) iniciétor/koiniciátor rendszerrel, -20 °C-on. Az IB adagolási sebessége 13,6xl0"3 mól/perc, a MVE-é 20,8xl0"3 mól/perc volt. A végsó konverzió 94% volt és a MVE móltörtje a kopolimerben az NMR mérés szerint 0,57, ami a monomer-elegyével jól egyező. A monomer adagolását 8 percig végeztük. A termék viszkózus, olajszerű folyadék volt, amely pentánnal és metanollal elegyedett, de hideg vízzel nem.

19. példa

A fenti eljárás szerint IB-t MVE-rel -90 °C-on 100 cm3 diklór-metánban kopolimerizáltunk. Az iniciátor (kumil-klorid) koncentrációja lxlO"2 mól/dm3, a koiniciátoré {ezüst-[hexafluoroantimonát (V)]) 2xl0'2

mól/dm3 volt. Az IB adagolási sebessége f> 3,3xl0"3 mól/perc, a MVE-é 14,lxlO"3 mól/ /perc volt. 18 perces monomer-elegy adagolás után a konverzió 34% és a MVE móltörtje a kopolimerben 0,70 volt. A termék viszkózus folyadék volt, amely elegyedett pentánnal és 10 metanollal, de nem elegyedett hideg vízzel. A nem megfelelő adagolási sebesség miatt a monomerek felhalmozódtak.

15 20. példa

A kopolimerizációs körülmények megegyeztek a 20. példában leírtakkal. Az IB adagolási sebessége 10,9xl0'3 mól/perc, a 20 MVE-é 12,2xl0"3 mól/perc volt, a kopolimer MVE tartalma 0,61 volt 10 perces monomer-elegy adagolás után és a konverzió 51%. A viszkózus termék hideg vízben oldhatatlan, n-pentánban és metanolban oldható volt.

25 Az izobutilén és sztirol kopolímerizóciója

során diklór-metán/hexán elegyben, TiCU/2- -klór-2,4,4-trimetil-pentán iniciátor rendszer jelenlétében lefolyó reakciók adatait az V. Táblázat tartalmazza részletesen.

I. Táblázat

cc-metil-sztirol és p-terc-butil-sztirol kopolimerizéciója BCb /kumil-klorid iniciátor/ koiniciátor rendszerrel 60/40 térfogat-arányú hexán/diklór-metán elegyben.* (1-3. példa)

Példa- Minta száma

Elreagált monomer kumulativ mennyisége xlO3 mól

ocMeSt mól- MnxlO"3 törtje a kopolimerben

DPn

Polimer molekulák száma (P) xlO3 mól

Mv/Mn

Reakcióidő (perc)

1. Ai=6.9xl0'3 mól/perc.

, A2=6.1xl0-3 mól/perc (A=Ai+Az;

=13xl0"3 mól/perc); ocMeSt móltörtje: 0.53; konv.:

=60%

SS 1

11.7

0.56

2.20

15.96

0.73

1.80

1.5

2

23.4

0.61

3.62

26.26

0.89

1.85

3.0

3

35.1

0.63

4.45

32.28

1.09

1.90

4.5

4

46.8

0.66

4.70

34.10

1.37

1.95

6.0

5

58.5

0.68

5.00

36.27

1.61

1.95

7.5

2. Ai=llxl0-3 mól/perc, A2=3.25xl0"3

mól/perc (A=14.25xl0"3 mól/perc);

ocMeSt móltörtje: 0.77; konv.=80%

6

17.1

0.80

2.20

17.01

1.05

1.84

1.5

7

34.2

0.89

4.30

33.38

1.03

1.85

3.0

8

51.3

0.90

5.21

40.45

1.27

1.83

4.5

9

68.8

0.83

6.19

48.55

1.42

1.91

6.0

10

85.0

6.53

50.70

1.69

1.94

7.5

3. Ai=2.7xl0

"3 mól/perc,

A2=0.8xl0"3

mól/perc (A=3.5xl0"3mól/perc); ccMeSt móltörtje: 0.77;

konv.=90%

11

22.1

0.76

2.23

17.44

1.26

1.76

7

12

44.2

0.80

4.20

32.86

1.35

2.26

14

13

66.3

0.75

5.23

40.92

1.62

3.02

21

14

88.4

0.75

8.10

63.37

1.40

2.50

28

15

110.5

0.82

9.30

72.76

1.52

3.40

35

*Ai Monomer = ccMeSt MvMn = polidiszperzitás

Monomer = ptBuSt [Io] = iniciátor (kumilklorid) koncentrációja = 1.3xl0"2 mól/dm3

A2 Mn = számátlag molekulatömeg [BCb] = koiniciátor koncentrációja = 4.3xlO"2 mól/dm3

DPn = számátlag polimerizációs fok

9