195972. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új diamino-androsztán származékok előállítására
23 195972 24 A cím szerinti vegyületet 3/j ,17fl-diaceloxi-5tc-hidroxi-6oc-[ 4’-(2-metoxikarbonil-etil)-piperazinol-16ß-(4’-metil-piperazino)-androsztánból kiindulva a 46. példával analóg módon 88%-os kitermeléssel állítjuk elő. 0. p.: 230 °C (bomlik). H’-NMR (CDCb): & 0,80 s (3H), 1,15 s (3H), 2,04 (3H), 2,11 s (3H), 3,07 s (3H), 3,18 s (611), 3,73 s (3H). 47. példa 3fi ,17fi-BiaceLoxi-5<e-hidroxi-6fi -[4’-(2- -metoxikarbonil-etil)-4 '-metil-piperazino]-16fi-(1’-me til-l'-piperid inil)-androsztán-dibromid A cím szerinti vegyületet 3/),17/l-diacetoxi-5cc-hidroxi-6ß-r4’-(2-metoxikarbonil-etil)-piperazinol-160-(l'-piperidinil)-androsztánból kiindulva a 46. példával analóg módon 93%-os kitermeléssel állítjuk elő. 0. p.: 235-240 ®C (bomlik) H'-NMR (CDCb): á 0,90 s (3H), 1,07 s (3H), 2,03 s (3H), 2,2 s (3H), 3,4 s (6H), 3,8 s (3H), 5,4 d (1H). 48. példa 17fi -Acotoxi-5cc-bidroxi-6fi-[4 '-me til-4'- (2-metoxikarbonil-elil)-piper azi no 1-16fi-(4 ’,4 ’-dime til-piperazino)-andrósztán-dibromid A cím szerinti vegyületet 17/>-acetoxi-5oc-híd roxi-6a-14’-(2-metoxikar bonil-etil)-pipe razino]-16/s -(4’-metil-piperazino)-androsztánból kiindulva a 46. példával analóg módon 85%-os kitermeléssel állítjuk elő. 0. p.: 230-240 °C (bomlik) H’-NMR (DaO): á 0,76 s (3H), 1,06 s (3H), 2,12 s (3H), 3,03 s (3H), 3,16 s (6H), 3,72 s (3H). 49. példa 3fi,17fi -Diacetoxi-5cr-hidroxi-6fi -(1 '-piperidinil)-16fi-(l'-metil-l ’-piperidinil)-androsztán-bromid 0,5 g (0,89 mmól) 3^ ,17fi-diacetoxi-5o:~ -hid roxi-6/5-16/5- bisz-(l ’-piper id i nil)-an drosztánt 5 ml és 2 ml diklór-metán elegyében oldunk, majd 0,3 ml (5,5 mmól) metilbromid 3 ml acetonban készült oldatát adjuk hozzá. A lombikot lezárjuk és 18 órát szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet éterrel hígítjuk és a kivált anyagot Bzűrjük. Kitermelés: 0,55 g (95%) cím szerinti vegyület O. p.: 213-216 °C H’-NMR (CDCb): <5 0,8 s (3H), 1,07 a (3H), 2,0 s <3H), 2,12 b (3H), 2,16 s (3H), 2,73 az (1H), 3,33 s (3H), 5,4 d (1H). 50. példa 3 fi,17fi -Diacetoxi-5oc-hidroxi-6fi-(4’-metil-4 ’-propil-pipernzino)-l6fi-(l ’-piperidinil)-androsztán-bromid 1,0 g (0,0017 mól) 3ß,17ß-diacetoxi-5oc-hidroxi-6í-(4’-metil-piperazino)-163-(l’-piperidinil)-androaztánt 10 ml acetonban oldunk és az oldathoz 2 ml (0,022 mól) propil-bromidot adunk. A reakcióelegyet 4 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük és a célteriréket éterrel kicsapjuk. Kitermelés: 1,17 g (96%) cím szerinti vegyület C. p.: 207-210 °C H’-NMR (CDCb-CDjOD): á 0,8 s (3H), 1,06 s (3H), 2,03 s (3H), 2,1 s (3H), 3,2 s (3H), 4,8 d (1H), 5,0 sz (1H). 51. példa 3fi ,17fi -Diacetoxi-5cc-hidroxi-6fi-{4’-metil-4’-propil-piperazino)-16fi-(l '-metil-1 -piper i dinil) -androsztán-dibromid 0,6 g (0,86 mmól) 3fi ,17,8-Diacetoxi-5<£-- hidroxi-6á - (4’-metil-4 ’-propil-piperazino)-16,8 - (l’-piperidinil)-androsztán-bromidot 5 ml acetonban oldunk és 10 ml (5,2 mmól) acetonos metil-bromid-oldatot adunk hozzá. A lombikot lezárva 24 órát szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A lombikot lezárva 24 órát szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet éterre] hígítjuk és a kivált anyagot szűrjük. A nyersterméket etilalkoholban feloldjuk, csontszénnel derítjük, végül éterrel kicsapjuk, szűrjük. Kitermelés: 0,6 g (88%) cím szerinti vegyület C. p.: 245-250 °C (bomlik) H’-NMR (DíO): & 0,9 s (3H), 1,03 s (3H), 2,03 s (3H), 2,2 s (3H), 3,16 8 (3H), 3,3 s (3H), 5,1 sz (1H), 5,25 d (1H). 52. példa 3fi ,17fi -Diacetoxi-5oc-hidroxi-6fi-(4’-metil-piperazino)-16fi-(4’,4'-dimetil-piperazinill-androEztán-bromid 4 g (0,0048 mól) 30,17ß-diacetoxi-5<x-hidrpxi-6ß-[4’-2’-metoxikarbonil-etil)-4’-metil-piperazinol-16ß-(4’,4’-dimetil-piperazino)-androsztán-dibromidot 20 ml etilalko-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
