195961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-(1H)-kinolon-származékok előállítására

10

195961

11

A 6-(2,4-dimetil-imidazol-l-il)-8-metil-2- -(lH)-kinolon előállításához 3,2 g transz-1- -[4-(N-/3-etoxi-propén-amido/)-3-metil-fenil]-2,4-dimetil-imidazolt adunk adagokban és keverés mellett 15 ml 98 tömegszázalékos kénsavba 0 °C hőmérsékleten (33. ábra) 24 órás, szobahőmérsékleten (20 °C) való állás után a reakciókeveréket óvatosan 150 g jégre öntjük, ós a kapott oldat kémhatását telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal pH = 8 értékre állítjuk be, A keveréket 6 x 100 ml metanol/kloroform 1:9 arányú elegyével extraháljuk, az egyesített MgSÖ4-tal szárított szerves extraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk. A szilárd

12. példa

bepárlási maradékot etil-acetát/metanol elegyében átkristályosítva, 1,0 g 6-(2,4- dimetll-imidazol-l-il)-8-metil-2-(lH)-kinolonhoz jutunk.

5 Op.: 322,5-325 °C.

Analízis a C15H15N3O képlet alapján: mért: C: 71.4, H: 6.1, N: 16.7%;

számított: C: 71.1, H: 6.0, N: 16.6%.

10

13-17: példa

A II. táblázatban felsorolt (XIII) általános képletű vegyületeket a 12. példában le- 15 írtak szerint állítjuk elő a megfelelő transz-3-etoxí-porpén-amidból és 98 tűmegszázalékos kér.savból.

II. táblázat

példa

Hét

R

a kinyert termék

elemanalizis %,

száma

állapota

(zárójelben

az elméleti %)

Olvadáspont (°C)

C

H

N

13

(XVI) csoport-CH3

szabad bázis, 0,5 H20

56.4

3.5

14.2

294°

(56.5

3.5

14.1)

14

(XX) csoport-CH3

szabad bázis

69.3

5.1

18.4

229-231°

(69.3

4.9

18.7)

15

(XXII) csoport-CH3

szabad bázis, 1,0 H2O

59.6

4.5

22.5

365-369°

(59.0

4.9

22.9)

16

(XXIII) csoport-CH3

szabad bázis, 0,5 H20

56.2

4.1

29.8

267-268°

(55.9

4.2

29.7)

17

(XXIV) csoport-CH3

szabad bázis

66.4

5.6

22.1

273-276°

(66.1

5.6

22.0)

18. példa

A 3,4-dihidro-8-metil-6-(l,2,4-triazol-l-il)-2-(lH)-kinolon előállításához 1,7 g 6- -(l,2,4-triazol-l-il)-8-metil-2-(lH)-kinolont (lásd 9. példa) 450 ml etanolban szuszpendálva ' hidrogénezzük 60 °C hőmérsékleten,

4,13 x 105 Pa nyomáson 0,35 g 10%-os palládiumos szén jelenlétében, 72 órán keresztül (34. ábra). A lehűlt reakciókeveréket .Sollcafloc'-on (cellulóz alapú szűrőanyag) szűrjük keresztül, és csökkentett nyomáson bepérolva, szilárd maradékot kapunk. Ezt szilikagélen (Merck, MK 60.9385) kloroform/metanol 49:1 eluenssel kromatografóljuk, a megfelelő frakciókat egyesítve és csökkentett nyomáson bepárolva szilárd maradékhoz jutunk, amit etil-acetát/metanolból átkristályosltva, 0,266 g 3,4-dihidro-8-metil-6-(l,2,4-triazol-l- 50 -il)-2-(lH)-kinolont kapunk.

Op.: 258-259 °C.

Analízis a Ci2Hi2N40 képlet alapján: mért: C: 62.9, H: 5.2, N: 24.4%;

számított: C: 63.1, H: 5.3, N: 24.5%.

19-23. példa

A III. táblázatban felsorolt, (XXV) általá- 60 nos képjetű vegyületeket a 18. példában leírtak szerint állítjuk elő a megfelelően szubsztituált kinolon etanolban történő hidrogénezésével palládiumos szén jelenlétében.

55

7