195961. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-(1H)-kinolon-származékok előállítására

30 105961 31 A 4-(3-metil-4-i}itro-fenil)-l,2,4-triazol előállításához 2,0 g 5-amino-2-nitro-toluol és 1,3 g 1,2-diformil-hidrazin keverékét nitro­géngáz alatt 200 °C hőmérsékleten melegítjük 1 órán keresztül {54. ábra). A kapott termé­ket lehűlés után szilikagélen (Merck, MK 60.9385) metanol/diklór-metán, 1:19 eluenssel kromatografáljuk. A megfelelő frakciók egyesítése és bepárlása utón 1,03 g szilárd anyagot nyerünk, amit etanolból átkristályo­­sitva jutunk a 4-(3-metil-4-nitro-fenil)-l,2,4- -triazolhoz. Op.: 208-210 °C. Analízis a CsHsN<02 képlet alapján: mért: C: 52.8, H: 4.0, N: 27.3%; számított: C: 52.9, H: 3.9, N: 27.4%. 87. példa 88. példa A (XXXIII) képletű 4-(4-nitro-3-trifluor­­-metil-fenil)-l,2,4-triazolt a 87. példában le­írtak szerint állítjuk elő 4-nitro-3-trifluor­­-metil-anilinből és 1,2-diformil-hidrazinból kiindulva. Op.: 100 °C. Analízis a C9HsN«F302 képlet alapján: mért: C: 41.9, H: 2.0, N: 21.7%; számított: C: 41.6, H: 2.1, N: 22.2%. 89. példa Az l-(3-metil-4-nitro-fenil)-tetrazol előállításához 11,3 g l-(3-metil-fenil)-tetrazolt adunk óvatosan, kevertetés mellett 100 ml 0 °C hőmérsékletű füstölgő salétromsavhoz, és az oldatot gőzfürdőben melegítjük 5 per­cen keresztül (55. ábra). A lehűlt oldatot 200 g jégre öntjük, a szilárd anyagot ki­szűrjük, 100 ml vízzel mossuk és szárítjuk. Etil-acetátból átkristályositva 9,4 g l-(3- -metil-4-nitro-fenil)-tetrazolt nyerünk. Op.: 166-168 °C. Analízis a C18H7N5O2 képlet alapján: mért: C: 47.0, H: 3.5, N: 34.3%; számított: C: 46.8, H: 3.4, N: 34.2%. Az l-(3-metil-fenil)-tetrazol ismert ve­­gyület. 90. példa A 6-amino-2-metoxi-8-metil-kinolin elő­állításánál (56. ábra), 13,75 ml 1,6 mólos n­­-butil-litium n-hexános oldatot adunk csep­­penként, kevertetés mellett 5,04 g 6-bróm-2- -metoxi-8-metil-kinolin 50 ml tetrahidrofurán­­ban (THF) készült oldutához -70 °C hőmér­sékleten, nitrogéngáz alatt. 15 perc elteltével a finom szuszpenziót vékony csövön 5,5 g difenil-foszforil-azid 50 ml tetrahidrofurán­­ban készült nitrogéngáz alatt kevertetett-70 °C hőmérsékletű oldatához vezetjük át. A sötét oldatot -70 °C hőmérsékleten kever­­tetjük 2 órán keresztül, 1 óra alatt -20 °C- ra melegítjük, majd ismét lehűtjük -70 °C hőmérsékletre. 23,5 rnl 3,4 mólos nátrium­­-bisz(2-metoxi-etoxi)-aluminium-hidrid toluo­­los oldatot adunk lassan az oldathoz, és más­fél óra alatt szobahőmérsékletűre melegítjük. A reakciókeveréket 0 °C hőmérsékletre hűt­jük, óvatosan 100 g jeget adunk hozzá, a kapott szuszpenziót leszűrjük, és a kiszűrt szilárd anyagot etil-acetáttal mossuk. A vizes szűrletet 2 x 100 ml etil-acetáttal extrahál­juk, és az egyesített, MgSo4-tal szárított szerves exlraktumot csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott bepórlási maradékot szilikagélen (Merck, MK 60.9385) toluollal kromatografáljuk. A megfelelő frakciókat ■egyesít/e és bepárolva, a kapott szilárd anyagot hexánból étkristályosítva, 1,07 g 6- -amino- 2-metoxi-8-metil-kinolinhoz jutunk. Op.: 115-117 °C. Analízis a C11H12N2O képlet alapján: mért: C: 69.8, H: 6.5, N: 14.8%; számított: C: 70.2, H: 6.4, N: 14.9%. 91. példa A 6-acetaimdo-2-metoxi-8-metil-kinolin előállításánál 20 ml diklór-metánban 0,55 ml ecetsavanhidridet adunk cseppenként 1,0 g 6-amino-2-metoxi-8-metil-kinolin 30 ml diklór­­-metántan készült kevertetett oldatához szo­bahőmérsékleten (57. ábra). Egy óra eltelté­vel az oldatot 50 ml diklór-metánnal hígítjuk, 10 ml telített nátrium-karbonát oldattal mos­suk, és magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldat csökkentettt nyomáson történő bepárlá­­sával kapott szilárd anyagot diklór-metán/ hexán elegyéből átkristályosítva, 1,143 g 6- -acetamido-2-metoxi-8-metil-kinolinhoz ju­tunk. Op.: 193-196 °C. Analízis a C13HHN2O2 képlet alapján: mért: C: 67.6, H: 6.2, N: 12.2%; számított: C: 67.8, H: 6.1, N: 12.2%. 9.2, példa A 6-(3,5-dimetil-l,2,4-triazol-4-il)-2- -metoxi-8-metil-kinplin-l/4 víz előállításakor (58. ábra), 1,0 g foszfor-pentakloridot adunk 1,0 g 6-acetamido-2-metoxi-8-metil-kinolin 50 ml toluolban készült oldatához, és 50 °C hőmérsékleten kevertetünk 15 percen ke­resztül, 1,35 g acetil-hidrazint adunk ezután hozzá és a reakciókeveréket 60 °C hőmérsék­leten kevertetjük 3 órán keresztül. A toluolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradé­kot etarolban oldjuk, és 25 ml vizes ammónia oldatot 'fs. 0,88) adunk hozzá. 100 ml diklór­­-metán hozzáadása után a szerves fázist el­választjuk. A vizes fázist tovább extraháljuk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17

Next

/
Oldalképek
Tartalom