195946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-(trifluor-metil)-benzol vagy helyettesített amino-(trifluor-metil)-benzolok előállítására
7 195946 8 rogénnyomós alá helyezzük. A redukciót intenzív keverés mellett hajtjuk végre, miközben a hómérsékletet hűtéssel 50 °C-on, a nyomást pedig a fogyott hidrogén folyamatos pótlásával 0,3 MPa értéken tartjuk. Kb. 6 óra elteltével a reakció végét a hidrogén-felvétel megszűnése jelzi. Ekkor a keverést leállítjuk, a készüléket nitrogénnel átöblítjük és a reakcióelegyet szűrőn keresztül Bzedőedénybe nyomatjuk. (A szűrőből eltávolított katalizátort újabb hidrogénezési reakcióban felhasználjuk.) A kétfázisú szűrletet - amelynek felső fázisa a rekdució Borán keletkezett víz, alsó fázisa pedig a nyerstermék, - elválasztjuk, a vizes fázist 45 t%-os nátrium-hidroxid oldattal pH 9-10 értékig lúgosítjuk, ülepítjük és a kivált szerves anyagot a nyerstermékkel egyesítjük. A nyerstermék mennyisége: 17,1 kg. A nyers 2,4-diklór-5-amino-(trif luor-metil)-benzolhoz 100 g urotropint adunk és 266 Pa nyomáson, 92-94 °C fejhőmérsékleten ledesztillóljuk. A tisztítás eredményeként 16,5 kg 96,5t% tisztaságú (69,6 mól) terméket kapunk, amely 1,5 t% dehalogénezett mellékterméket tartalmaz. Kitermelés: 92%. A fenti kísérletet megismételtük azzal a különbséggel, hogy a redukciót a fenti hidrogénezési reakcióelegyból a feldolgozás során kiszűrt katalizátor (nedves tömege kb. 400 g) alkalmazásával hajtottuk végre. A nyerstermék mennyisége: 17,3 kg. A desztilláció során 16,6 kg 96,5 i% tisztaságú <69,8 mól) 2,4-diklór-5-amino-(trifluor-metil)-benzolt kaptunk, ami 92%-os kitermelésnek felel meg. A nyerstermék 1,5 1% dehalogénezett mellékterméket tartalmaz. 4. példa 2-klór-5-amino-(trifluor-metil)-benzol laboratóriumi előállítása 20 kg 90 t%—os tisztaságú (79,8 mól) 2--klór-5-nitro-(trifluor-metil)-benzolból kiindulva, 50 “C-on és 0,3 MPa hidrogénnyomáson, az 1. példában leírtak szerint hajtottuk végre a redukciót. A reakcióelegy feldolgozását a 3. példa vonatkozó részének megfelelően végezzük, azzal a különbséggel, hogy a semlegesített vizes fázisból a szerves anyagot vízgőzdeBztillációval nyerjük ki. A nyerstermék mennyisége: 17,0 kg. A nyers 2-klór-5-amino-(trifluor-metil)-benzolhoz 100 g urotropint adunk és 266 Pa nyomáson, 86-88 °C fejhőmérsékleten ledesztilláljuk. A tisztítás eredményeként 16,3 kg 89 t% tisztaságú (74,2 mól) terméket kapunk, Bmely 93%—os kitermelésnek felel meg. A termék 1 t% dehalogénezett mellékterméket tartalmaz. Nagyobb tisztaságú 2-klór-5-amino-(trifluor-metil)-benzolt rektifikációval nyerünk. A Widrogénezés során kapott 17,0 kg nyerstermékhez 100 g urotropint adunk és egy 30 elméleti tányérszámú kolonnán 88- 92 °C fejhómérsékleten, 0,52 kPa nyomáson 10-ee refluxarány mellett reklifikáljuk. A rektifikálás eredményeként 14,3 kg 99 t% tisztaságú (72,4 mól) főterméket kapunk, ami 9154-os kitermelésnek felel meg. A fenti kísérletet megismételtük azzal a különbséggel, hogy a redukciót a fenti hidrogénezési reakcióelegyból a feldolgozás során kiszűrt katalizátor (nedves tömege kb. 200g) és 10 g friss katalizátor keverékének alkalmazásával hajtottuk végre. A reakció során 17,1 kg 86 t% tisztaságii (74,8 mól) nyers 2-klór-5-amino-(trifluor-metil)-benzolt kaptunk, ami 9454-os kitermelésnek felel meg. A nyerstermék 1,0 tömeg% dehalogénezett mellékterméket tartalmaz. 5. példa 3-amino-4-klór-(trifluor-metíl)-benzol laboratóriumi előállítása 20 kg 99 t%-os tisztaságú (87,8 mól) 3- -nitro-4-klór-(trif)uor-meti))-benzolból kiindulva, az 1. példában leírtak szerint hajtjuk végre a redukciót. A reakcióelegy feldolgozását a 3. példa vonatkozó részének megfelelően végezzük, azzal a különbséggel, hogy a vizes fázis 45 t%-os nátrium-hidroxid oldattal pH 9-10 értékig történő lúgoeítása során kivált szerves anyagot kidesztilláljuk. A desztilláció során azeotrópfeltétet alkalmazunk és a desztillátum vizes fázisát visszavezetjük. A nyerstermék mennyisége: 17,2 kg A nyers 3-amino-4-klór-(trifluor-metil)-benzolhoz 100 g szemcsés riátrium-hidroxidot adunk és 1,5-2,5 kPa nyomáson, 90- 105 °C hőmérsékleten ledesztilláljuk. A tisztítás eredményeként 16,5 kg 98 t54 tisztaságú (82,7 mól) terméket kapunk, amely 9454-os kitermelésnek felel meg. A termék dehalogénezett mellékterméket nem tartalmaz. A fenti kísérletet megismételtük azzal a különbséggel, hogy a redukciót a fenti hidrogénezési reakcióelegyból a feldolgozás során kiszűrt katalizátor (nedves tömege kb. 200 g) Ó6 10 g friss katalizátor keverékének alkalmazásával hajtottuk végre. A reakció során 17,3 kg 95 1% tisztaságú (84,0 mól) nyers 3-amino-4-k)ór-(trifluor-metil)-benzolt kaptunk, ami 9654-os kitermelésnek felel meg. A nyerstermék dehalogénezett mellékterméket nein tartalmaz. 6. példa 2-nmino-(trifluor-metil)-ben zol laboratóriumi előállítása Egy 5 1-es, keverővei ellátott, fűlhelő-hűthető, nyomás alatti műveletekre alkalmas, 10 15 20 25 30 i 35 40 45 50 55 00 G5 5
