195946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amino-(trifluor-metil)-benzol vagy helyettesített amino-(trifluor-metil)-benzolok előállítására
9 195946 10 saválló acél autoklávba bemérünk 1,5 kg (7,7 mól) 98,5 t%-os tisztaságii, 35-40 °C-ra fölmelegitett 2-nitr o- (trifluor-me ti I)-benzolt és 3 g 10 t% Pd tartalmú, aktívszenes palládium katalizátort. A katalizátort 300 g 2-nitro-(tr if luor-metil)-benzol ban szuszpendált formában tápláljuk a reaktorba. A keverés beindítása után a készüléket háromszor 0,3 MPa nyomású nitrogénnel, majd hidrogénnel átöblitjük, 0,2 MPa hidrogénnyomás alá helyezzük és 55-60 °C-ig fölfűtjük. Az exoterm reakció beindulása a hőmérséklet gyors emelkedését okozza. A reakcióelegy hőmérsékletét hűtéssel 80-90 °C-ra állítjuk be és a reakciót ilyen hőfok-intervallumban hajtjuk végre, miközben a fogyott hidrogén folyamatos pótlásával a nyomást 0,4 MPa értékben tartjuk. A reakció befejeződését a hidrogén-fogyás megszűnése jelzi. Ekkor 80 °C-on 30 percig utókeverést végzünk, majd a reakcióelegyet 30-40 °C-ra lehűtjük. A keverés leállítása és a nyomás leengedése után a készüléket háromszor 0,3 MPa nyomású nitrogénnel átöblitjük és a reakcióelegyet szűrön keresztül szedő edénybe nyomatjuk, éB a nyersterméket a reakcióban keletkezett víztől elválasztjuk. A nyerstermék mennyisége: 1,2 kg. 4 kPa nyomáson, lepárlással történő tisztítás eredményeként 1,15 kg (7,0 mól) 98,5 t% tisztaságú anyagot kaptunk, ami 91%-os kitermelésnek felel meg. 7. példa 2-, 3- és 4-amino-(trifluor-metil)-benzolt tartalmazó elegy üzemi előállítása és szétválasztása. Egy 1250 1-eB zománcozott, duplikált falú, hűthető-fűthető, turbinakeverővei ellátott autoklávba bemérünk 1450 kg 11 t% 2-nitro-(trifluor-metil)-benzolt, 85,5 t% 3-nitro-(trifluor-metil)-benzolt és 3,5 t% 4-nitro-(trifluor-metil)-benzolt tartalmazó nitro-(trifluor-metil)-benzol elegyet és 2,9 kg, 10 t% Pd tartalmú, aktívszenes palládium katalizátort. A katalizátort a nitro-(trifluor-metil)-benzol elegy 1/3-ának betáplálása után adagoljuk be, 40 1 nitro-(trifluor-metil)-benzol elegyben készült szuszpenzió formájában. A betáplálás befejeztével megindítjuk a keverést és a készüléket háromszor átöblitjük 0,3 MPa nyomású nitrogénnel, majd 45-55 °C-ra fölfűtjük. Ezután lezárjuk a fűtést és háromszor átöblitjük 0,3 MPa nyomású hidrogénnel. Amikor a reakcióhő a reakcióelegy hőfokát 60-65 °C-ra emeli hűteni kezdünk és a hőmérsékletet 0,4 MPa hidrogénnyomós mellett 80-90 °C közé állítjuk be.. A reakciót ilyen hőfok-intervallumban hajtjuk végre, miközben a fogyott hidrogén folyamatos pótlásával a nyomást 0,4 MPa értéken tartjuk. A redukció befejeződését a hidrogén-fogyás megszűnése jelzi. Ekkor 80-90 °C-on 60 percig utókeverést végzünk, majd a reakcióelegyet 30-40 °C-ra lehűtjük. A keverés leállítása és a nyomás leengedése utón a készüléket háromszor átöblitjük 0,3 MPa nyomású nitrogénnel. A reakcióelegyből kiszűrjük a katalizátort, a szűrletel ülepítjük és a nyersterméket elválasztjuk a reakcióban keletkezett víztől. Az amino-(trifluor-metil)-benzol izomerek elegyét rektifikálással választjuk szét 3,3-5,0 kPa nyomáson, 10-es refluxaránnyal egy 30 elméleti tónyérszámú kolonnán. A rektifikálás eredményeként 99 t% tisztaságú 2- és 3-amino-(trifluor-metil)-benzolt és 85 1% tisztaságú 4-amino-(trifluor-metil)-benzolt kapunk. A rektifikálás utáni kitermelés 2-amino-(trifluor-metil)-benzolra nézve 85%-os, 3-amino-(trifluor-metil)-benzolra nézve 90%-os és 4- -amino-(trifluor-metil)-benzolra nézve pedig 40%-os. 8. példa 3-amino-4-klór-(trifluor-me ti])-ben zol üzemi előállítása Egy 1250 1-es zománcozott, duplikált falú, hűthető-fűthető, turbinakeverővei ellátott autoklávba bemérünk 1400 kg (6,1 kmól) 98 t%-os tisztaságú 3-nitro-4-klór-(trifluor-metil)-benzolt és 3,5 kg 10 t% Pd tartalmú, aktívszenes palládium katalizátort. A katalizátort a 3-nitro-4-klór-(trifluor-metil)-benzo] 1/3-ának betáplálása után adagoljuk be, 40 1 3-nitro-4-klór-(trifluor-metil)-benzolban készült szuszpenzió formájában. A betáplálás befejeztével megindítjuk a keverést és a készüléket háromszor átöblítjük 0,3 MPa nyomású nitrogénnel, majd hidrogénnel. Az autoklávot 0,4 MPa hidrogénnyomás alá helyezzük és 30-35 °C-ra fölfűtjük. Amikor a reakcióhő a reakcióelegy hőfokát 40 °C-ra emeli hűteni kezdünk és a hőmérsékletet 0,5 MPa hidrogénnyomás mellett 45-50 °C közé állítjuk be. A reakciót ilyen hőfok-intervallumban hajtjuk végre, miközben a fogyott hidrogén folyamatos pótlásával a nyomást 0,5 MPa értéken tartjuk. A redukció befejeződését a hidrogén-fogyás megszűnése jelzi. Ekkor 50 °C-on 60 percig utókeverést végzünk, majd a reakcióelegyet 30 °C-ra lehűtjük. A keverés leállítása és a nyomás leengedése után a készüléket háromszor átöblitjük 0,3 MPa nyomású nitrogénnel. A reakcióelegyből kiszűrjük a katalizátort, a szűrletet ülepítjük és a nyersterméket elválasztjuk a reakcióban keletkezett víztől. A nyerstermék mennyisége: 1180 kg. A nyerstermék 2 tömegX dehalogénezett mellékterméket (3-amino-(trifluor-me til)-benzolt) tartalmaz. A termék tisztítását retifikálással végezzük. A 3-amino-(trifluor-metil)-benzolt 3,5-5,0 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
