195944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-hidroxi-4- és/vagy 5-(szubsztituált)-fenil-cikloalkanolok előállítására
49 195944 50 2 Hz, ArH), 6,88 (dd, J = 8 és 2 Hz, ArH), 7,10 (d, J = 8 Hz, ArH), 7,40 (s, fenil H) és 9,53 <t, J = 1,5 Hz, CHO). alfa-hidroxi- keton: IR(CHC]3): 3448, 1721, 1618 es 15800 cm"1. MS, m/e: 480 (M*): 466, 450, 449, 406 és 91. TMS PMR CDCb: 0,82 <m, láncvégi met.il), 1,22 (s, gem-dimetil), 3,75 (m, karbinol metin), 3,86 (bs, hidroxi-metilén), 5,08 (s, benzil metilén), 6,95 (m, ArH), 7,05 <d, J = 8 Hz, ArH) és 7,38 (s, PhH). Sav: Rf = 0,32 (0.25 mm, szilikagél, éter). Hasonlóan 3,4-transz, 4,5-transz-3-[2- -benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-5- -metil-4-(2-propenil)-ciklohexanon-etilénketált a megfelelő 4-(2-oxo-etil)-ciklohexanon~szár~ mazékká oxidálunk. A reakcióban megfelelő 4- -(3-hidroxi-2-oxo-propil)- és 4-(2-karboxi-metil)-ciklohexanon származék is képződik. 7. példa Trafisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetilheptil)-fenil]-cisz-4-(2-propenil)-cikloheptanol 3,0 g (78,9 millimól) nátrium-bór-hidrid 50 ml izopropanollal készült oldatát visezafolyatáe közben forraljuk és közben 1 1/2 óra alatt hozzáadunk 50 ml izopropanolban oldott 5,0 g (11 millimól) transz-3-[2-benzil-oxi-4- -(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-4-(2-propenil)~ -cikloheptanont. A reakcióelegyet még 1 óráig melegítjük, majd lehűtjük és hozzáadjuk 500 ml telített nátrium-klorid-oldathoz. A lehűtött oldatot kétszer 800 ml éterrel extraháljuk, a kivonatokat egyesítjük vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott nyers olajat oszlopkromatográfiával tisztijük 500 g szilikagélen, 15% éter/hexán eluenssel. Az eluálás sorrendje szerint 1,78 g (36%) címben megnevezett vegyületet, 0,55 g (11%) keveréket és 1,84 g (36%) císz-3, transz-4 izomert kapunk, ugyancsak a címben megnevezett vegyületból. Cisz, transz izomer: IR(CHC13): 3333, 1626, 1600 és 1563 cm*1. MS, m/e: 462 (M*) és 91. TMS PMR & CDCb: 0,82 (m, láncvégi metil), 1,22 (s, gem-dimetil), 2,70 (m, benzil metin), 3,70 (m, karbinol metin), 4,5-5,0 és 5,1-6,0 (m, olefin), 5,03 (s, benzil metilén), 6,75 (m, ArH), 7,02 (d, J = 8 Hz) és 7,34 (s, PhH). 5 Címben megnevezett vegyület: IR(CHC13): 3571, 1642, 1613 és 1575 cnr1. MS, M/e: 462 (M‘) és 91. TMS PMR i 10 CDCb: 0,80 (m, láncvégi metil), 1,22 (s, gem-dimetil), 4,6-5,0 és 5,2-6,0 (m, olefin H), 5,02 (s, benzil metilén), 6,88 (m, ArH), 7,03 <d, J = 15 =8 Hz, ArH) és 7,30 (bs, PhH). 8. példa 20 Císz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil--heptil)-fenil]-lransz-4-(2-propenil)-cikloheptil-d-mandelát 25 A és B diasztereomerek 2,2 g (4,76 millimól) cisz-3-[2-benzíl-oxi-4-( l,l-dimelil-heptil)-fenil]-íransz-4-(2-propenil)-cikloheptanol, 869 mg (5,72 millimól) d-30 -mandulasav és 110 mg (0,579 millimól) p-toluolszulfonsav keverékét 40 ml benzolban visszafolyatás közben 7 óráig forraljuk. A vizet Soxhlet-extra-35 40 45 50 CH30H, 25 »C = 4,42» [cc]d B diasztereomer HRMS m/e: 596,3855 <M‘; CwHsjO« összegképlet alapján számított: 596,3852), 354, 269, 107 és 91. TMS PMR á CDCb: 0.82 (m, láncvégi metil), 1,21 (s, gem-dimetil), 2,80 (m, benzil metin), 3,40 (m, észter metin), 4,5-6,0 (m, olefin és mandelát H), 6,80 (m, ArH) és 7,25 (m, PhH). CH30H, 25 “C = +53,34» [oc3b 55 9. példa Oísz-3-f 2- henzil-oxi-4-( 1,1-dime Ul-hepti})-fcnil]-transz-4-{2-prcipeniI)-ciklog0 heplanol, A enantiomer 1,25 g (2,09 millimól) A disztereomer cisz-3-[2-bcnzil-oxi-4-(l,l-dimelil-hepti))-fenilj-transz-4-(2-propenil)-cikloheptil- d-mamdelát és 577 mg (4,18 millimól) kálium-26
