195944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-hidroxi-4- és/vagy 5-(szubsztituált)-fenil-cikloalkanolok előállítására
47 195944 (a) HRMS, M* = 376,2967 (OíHíoOs összegképletre számítva (k) (b) HRMS, M* = 376,2613 (CnHaeO« összegképletre számítva (c) HRMS, M* = 388,2973 (CjsHmOs összegképletre számítva (d) HRMS, M* = 390,3129 (DjsHiiOj összegképletre számítva CHaOH, 25 aC (e) [cc]d = -24,23° CH3 OH, 25 “C (f) [cc]d = +23,83“ (g) A sperktroszkópiai adatok szerint a termék nagyrészt tautomer formában van jelen, de kémiailag úgy hat, mint a táblázatban közölt termék (h) HRMS, M* = 361,2688 (CjzHssNOa összképletre számítva (i) HRMS, M* = 346,2499 (CsíHj'Oi összképletre számítva (j) HRMS, M* = 390,3123 (C25H42O3 összképletre számítva Reagens = cisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]~-transz-4-(3-benzil-oxi-propil)-ciklohexanol, a 28. példában leírt A enantiomer. Az R2 természetesen (CHsJsOH csoporttá van debenzilezve. 6. példa Transz-3-[2-benzil-oxi-4-< 1,1-dimetil-heptil)-fenil]-4-(oxo-etil)-ciklohexanon-etilén-ketál 17,0 g (34,7 millimól) transz-3~[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-4-(2-propenil)-ciklohexanon-etilén-ketál, 44,5 g (0.208 millimól) nátrium-metaper jodát és 176 mg (0.69 millimól) ozmium-tetraoxid keverékét 340 ml tetrahidrofurán és 100 ml víz elegyében szobahőmérsékleten 3 és 1/2 óráig keverjük. Ezután a reakciókeveréket 1000 ml 15%-os nátrium-szulfit-oldat és 1000 ml éter keverékéhez adjuk. A szerves fázist elválasztjuk, kétszer 500 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiával tisztítjuk 400 g szilikagélen, 33-85% dietil-éter/petroléter eleggyel aluálva. 10,0 g (59%) címben megnevezett vegyületet kapunk olaj formájában. IR(CHCU): 1730, 1621, és 1577 era'1. MS, m/e: 492 (M*j, 464, 448, 407, 401, 357, 339, 332, 319, 317, 271 és 91. TMS PMR CDCls: 0,83 (m, láncvégi metil), 1,25 (s, gem-dimetil), 3,2 (benzil-metin), 3,94 (s, etilén-ketál), 5,10 (s, benzil metilén), 6,85 (dd, J r 8 és 2 Hz, ArH), 6,85 (d, J = 8 Hz, ArH), és 9,57 (t, 3,82) (d, átfedi a 3,90-et), 3,90 (s, etilén), 5.08 (s, benzil metilén), 6,83 (m, ArH), 7,02 (d, J = 8 Hz, ArH), és 7,40 (m, fenil H). Transz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l~dimetil- 25 -heptil)-fenil]-4-(2-karboxi-etil)-ciklohexanon-etilén-ketál: IRfCHCb): 3636-2273 (széles), 1724, 1621 és 1582 cm-1. MS, M/e: 508 (M*), 449, 424, 418, 408, 30 402, 99, 91, és 86. TMS PMR CDCla'. 0,82 (m, láncvégi metil), 1,22 (s, gem-dimetil), 3,2 35 (m, benzil metin), 3,93 (s, etilén), 5,10 (s, benzil metilén), 6,85 (m, ArH), 7,1- (d, J = 8 Hz, ArH) és 7,41 (m, fenil H). 40 Hasonlóan, 2,60 g (5,80 millimól) cisz-3- -[2-benzil-oxi-4-( l,l-dimetil--heptíl)-fenil]-transz-4-(2-propenil)-ciklohexanol oxidációja útján 1,4 g (54%) cisz-3-r2-benzil-oxi-4-(l,l~ 45 -dimetil-heptil)-fenil]- transz-4-(2-oxo-etil)-ziklohexanolt; 409 mg (19%) cisz-3-[2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil-heptil)-fenil]-transz-4-(3- -hidroxi-2-oxo-propil)-ciklohexanolt és 120 ír g (49%) cisz-3-Í2-benzil-oxi-4-(l,l-dimetil- 50 -hepül)-fenil]-lransz-4-(karboxi-metil)-ciklohexanolt kapunk. 2-Oxo-etil-vegyület: IR(CHC13): 3610, 3425, 1623 és 1582 cm*1. MS, m/e: 450 (M*), 422, 405, 365, 359, 342 és 91. TMS PMR 60 CDCb = 0,82 (m, láncvégi metil), 1,25 (s, gem-dimetil), 3,00 (in, benzil metin), 3,70 (m, karbinol metin), 5,09 (s, benzil metilén, 6,88 (d, J = 65 25
