195906. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként nikotin-amid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás nikotinamidszármazékok előállítására

14

195906

15

5-bróm-N-benzil-N-[2-(4,6-diklór-o-tolil-oxi)-etilj-nikotinamidot (op.: 71-72 °C); 5-bróm-N-benzil-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinamid és 2,6-diklór-fenol reakciójával 5-bróm-N-benzil-N-[2-(2,6-diklór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot színtelen olaj);

5-bróm-N-(2-hidroxi-etil)-N-(n-propil)-nikotinamid és 2,6-diklór-fenol reakciójával 5- -bróm-N-[2-(2,6-diklór-fenoxi)-etil]-N-(n-propil)-nikotinamidot (színtelen olaj); 5-bróm-N-etil-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinamid és 2,6-diklór-fenol reakciójával 5-bróm-N-etiI-N-[2-(2,6-diklór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot (op.: 78-80 °C);

5-bróm-N-(n-butil)-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinamid és 2,4-diklór-6-metil-fenol reakciójával 5-bróm-N-(n-butil)-N-[2-(4,6-diklór-o-tolil-oxi)-etil]-nikotinamidot (színtelen olaj); 5-klór-N-etil-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinamid és

2,4-diklór-6-metil-fenol reakciójával 5-klór-N-etil-N-l2-(4,6-diklór-o-tolil-oxi)-etilJ-nikotinamidot (op.: 62-65 °C); 5-klór-N-etil-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinamid és

2,6-diklór-fenol reakciójával 5-klór-N-etil-N-[2-(2,6-diklór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot (op.: 65-67 °C);

5-klór-N-benzil-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinamid és 2,4,6-triklór-fenol reakciójával 5-klór-N-benzil-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot op.: 88-89 °C);

5- k lór-N- benzil-N- (2- hid roxi-etil)- nikotinamid és 2,6-diklór-fenol reakciójával 5-klór-N-benzil-N-l2-(2,6-diklór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot (op.: 66-68 °C);

5-klór-N-benzil-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinamid és 2,4-diklór-6-metil-fenol reakciójával 5- - k lór-N-benzil-N-[ 2-(4,6-dÍklór-b,-tolil-Óxi)-',r'. -etilj-nikotinamidot (op.: 75-78 °C); 5-bróm-N-(2,4-diklór-benzil)-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinamid és 2,4,6-triklór-fenol reakciójával 5-bróm-N-(2,4-diklór-benzil)-N-[2- -(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot (op.:

109-110 °C);

5-bróm-N-(2,4-diklór-benzil)-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinamid és 2,6-diklór-fenol reakciójával 5-bróm-N-(2,4-diklór-benzil)-N-[2-(2,6- -dildór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot op.: 160- -161 °C;

5-bróin-N-(3-klór-benzil)-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinamid és 2,4,6-triklór-fenol reakciójával 5-bróm-N-(3-klór-benzil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot (színtelen

olaj);

5-bróm-N-(3-klór-benzil)-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinaniid és 2,6-diklór-fenol reakciójával 5-bróm-N-(3-klór-benzil)-N-[2-(2,6-diklór-fenoxi)-etil)-nilcotinamidot (op.: 105-106 °C); 5-bróm-N-(2-klór-benzil)-N-(2-hidroxi-etil)-nikotinamid és 2,4,6-triklór-fenol reakciójával 5-bróm-N-(2-klór-benzil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot (op.: 134--135 °C)

állítunk elő. ^

5. példa

2,0 g (4,3 millimól) 5-bróm-N-(n-propil)-N-(2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid és 10 ml etanol oldatához 10 ml 4 n sósavat adunk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten kb. 16 órán át állni hagyjuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a visszamaradó enyhénsárga olajat 10 ml etanolban oldjuk, az oldatot 60 ml dietil-éterrel elegyítjük és 20 órán át állni hagyjuk. A képződő csapadékot szűrjük, dietil-éterrel mossuk és levegőárambarx szárítjuk. Fehér kristályok alakjában 2,0 g 5- bróm-N- (n- propil)—N—[2—(2,4,6-tr ik lói—-fe noxi)-etil]-nikotinamid-hidrokloridot kapunk, kitermelés: 93%; a termék 120 °C-tól bomlik.

A fenti eljárással analóg módon 5-fluor-N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etilJ-níkotinamid és sósav reakciójával 5-fluor-N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid-hidrokloridot állítunk elő: a fehér kristályok 132-138 °C-on bomlanak.

II. A (IV) általános képletű kiindulási

anyagok előállítása

6. példa

2,55 g (28 millimól) 2-(etil-amino)-etanol és 2,84 g (28 millimól) trietil-amin 20 ml metilén-kloriddal képezett elegyéhez szobahőmérsékleten keverés közben 4,96 g (28 millimól) 5-klór-nikotinsav-klorid és 15 ml metilén-klorid oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet ‘ szobahőmérsékleten egy órán ét utókeverjük, majd szűrjük. A csapadékot metilén-kloriddal mossuk, az egyesített szűrleteket bepároljuk és a visszamaradó barna olajat kromatográfiás úton szilikagélen, etil-acetátos eluálással tisztítjuk. Barna sűrűnfolyó olaj alakjában 3,88 g 5-klór-N-etil-N-(2-hidroxi-•etíl)-nikotinamidot kapunk, kitermelés: 61%.

A fenti eljárással analóg módon 5-bróm-nikotinsav-klorid és 2-(metil-amino)-etnnol reakciójával 5-bróm-N-(2-hidroxi-etil)-N-metil-nikotinamidot (barna olaj); 5-bróm-nikotinsav-klorid és 2-(etil-amino)-etanol reakciójával 5-bróm-N-etil-N-(2-hidroxi-etil)-riikotinamidot (világossárga olaj); 5-bróm-nikotinsav-klorid és 2-(n-propil-amino)-etanol reakciójával 5-bróm-N-(2-hidroxi-etil)-N-(n-propil)-nikotinamidot (barna olaj); 5-kíór-nikotinsav-klorid és 2-(metil-amino)-etr.nol reakciójával 5-klór-N-(2-hidroxi-etil)-N-metil-nikotinamidot;

5-k,1ór-nikotinsav-klorid és 2-(n-propil-amino)-etanol reakciójával 5-klór-N-(2-liidroxi-etil)-N-(n-propil)-nikotinamidot: 5-jód-nikotinsav-klorid és 2-(metil-amino)-etonol reakciójával 5-jód-N-(2-hidroxi-etil)-N-metil-nikolinamidot;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

9