195906. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként nikotin-amid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás nikotinamidszármazékok előállítására
10 195906 11 kedést mulat. Más módszer szerint a hatóanyagot emulgeálószerrel összekeverjük és az elegyet vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. Eljárhatunk oly módon is, hogy a hatóanyagot oldószerben oldjuk, majd az emulgeólószert hozzákeverjük. A kapott keveréket vízzel a kivént koncentrációra hígíthatjuk. A fenti módon emulgeálható koncentrátumokat illetve felhasználásra kész emulziókat egyaránt előállíthatunk. A találmányunk szerinti fungicid készítményeket a növényvédelemben illetve mezőgazdaságban szokásos módszerekkel alkalmazhatjuk. A találmányunk szerinti készítményeket oly módon alkalmazhatjuk gombák irtására, hogy a megvédendő tárgyakat - pl. növényeket, növényi részeket vagy a magvakat - hatásos mennyiségben (I) általános képletű vegyületet tartalmazó fungicid készítménnyel kezeljük. Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy az oltalmi kört a példákra korlátoznánk. I. A (1) általános képletű hatóanyagok előállítása 1. példa 1,9 g (8,5 millimól) 5-bróm-nikotinsav-klorid és 20 ml vízmentes metilén-klorid oldatához keverés közben 2,4 g (8,5 millimól) N-l2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-n-propil-amin és 0,85 g (8,5 millimól) trietil-amin 10 ml metilén-kloriddal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó sötétbarna olajat szilikagélen kromatograféljuk és kloroformmal eluáljuk. Sárgás olaj alakjában 3,7 g 5-bróm-N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot kapunk, kitermelés: 93%. A fenti eljárással analóg módon 5-bróm-nikotinsav-klorid és N-[2-(4,6-diklór-o-tolil-oxi)-etil]-n-propil-amin reakciójával 5-bróm-N-j2-(4,6-diklór-o-tolil-oxi)-etil]-N-(n-propil)-nikotinamidot (barna olaj); 5-bróm-nikotinsav-klorid és N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etilJ-etil-amin reakciójával 5- -bróm-N-etil-N-l2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-elilJ-nikotinamidot (op.: 84-86 °C); 5-bróm-nikotinsav-klorid és N-l2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil J-n-butil-amin reakciójával 5- -bróm-N-(n-butil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etilj-nikotinamidot (színtelen olaj); 5-bróm-nikotinsav-klorid és N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-n-pentil-amin reakciójával 5-bróm-N-(n-pcntil)-N-l2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamidol (színtelen olaj); 5-bróm-nikotinsav-klorid és N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-cLil|-n-hexil-nmin reakciójával 5-- bróm-N-(n-hexil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etilj-nikotinamidot (színtelen olaj); 5-klór-nikotinsav-klorid és N-[2-(2,4,G-triklór-fenoxi)-etil]-etil-amin reakciójával 5- -klór-N-etil-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etiIJ-- nikotinamidot (op.: 85-88 °C); 5-klór-nikotinsav-klorid és N-l2-(4,6-diklór-o-tolil-oxi)-etil]-n-propil-amin reakciójával 5-kiór-N-(n-propil)-N-l2-(4,6-diklór-o-tolil-oxi)-etil]-nikotinamidot (barna olaj); 5-klór-nikotinsav-klorid és N-l2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-n-propil-amin reakciójával 5-klór-N- (n- propil)-N-[ 2- (2,4,6- tr iklór- f enoxi)-etil]-nikotinamidot (barna olaj); 5-klór-nikotinsav-klorid és N-l2-(2,4,6-tri-klór-fenoxi)-etil]-n-butil-amin reakciójával 5- -klór-N-(n-butil)-N-[2-(2,4,6-triklór~fenoxi)- etilj-nikotinamidot (barna olaj); 5-klór-nikotinsav-klorid és N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-n-pentil-amin reakciójával 5-kIór-N-(n-pentiI)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenc>xi)-etil]-nikotinamidot (barna olaj); 5-klór-nikotinsav-klorid és N-[2-(2,6-diklór- fenoxi)-etil]-n-propil-amin reakciójával 5-- klór-N-(n-propil)-N-[2-(2,6-diklór-fenoxi)- etilj-nikotinamidot (barna olaj); 5-jód-nikotinsav-klorid és N-[2-(2,4,6-tri-klór-fenoxi)-etilJ-etil-amin reakciójával 5-- jód-N-etil-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-- nikotinamidot (op.: 92-94 °C); E-jód-nikotinsav-klorid és N-l2-(4,6-diklór-o- tolil-oxi)-etil)-n-propil-amin reakciójával 5-- jód-N-(n-propil)-N-[2-(4,6-diklór-o-tolil-oxi)-etilJ-nikotinamidot (barna olaj); 5-jód-nikotinsav-klorid és N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-n-propil-amin reakciójával 5-jód-N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etilj-nikotinamidot (sárgás olaj); 5-jód-nikotinsav-klorid és N-[2-(2,6-diklór-fenoxi)-etil]-n-propil-amin reakciójával 5-- jód-N-(n-propil)-N-[2-(2,6-diklór-fenoxi)etilj-nikotinamidot (barna olaj); 5-bróm-nikotinsav-klorid és N-l2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-N-(2-inetoxi-etil)-amin reakciójával 5-bróm-N-(2-metoxi-etil)-N-[2-(2,4,6- -triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot (op.: 85-86 °C); 5,6-diklór-nikotinsav-klorid és N-[2-(2,4,6- -triklór-fenoxi)-etil]-n-propil-amin reakciójával 5,6-diklór-N-(n-propil)-N-[2-(2,4,6-trili lór-fenoxi)-etil]-nikotinamidot (op.: 71-72 °C) állítunk elő. la. példa ■ >Az -1. példában ismertetett eljárással analóg módon 5-bróm-nikotinsav-klorid és N-[2-(4-klór-2,6-xilil-oxi)-etil]-n-propil-ainin reakciójával 5-bróm-N-[2-(4-klór-2,6-xilil-oxi)-etil]-N-(n-propil)-nikotinamidot állítunk elő. Színtelen olaj. NMR (CDCb): 2,27 s, 7,00 s, 7,27 s; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
