195906. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként nikotin-amid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás nikotinamidszármazékok előállítására
4 195906 5-fluor-N-(n-propil)-N-(2-(2,4,6-triklór-fen-oxi)-etil]-nikotinamid; 5-klór-N-(n-propil)-N-(2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]- nikotinamid; 5-bróm-N-(n-propil)-N-[.2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil-]-nikotinamid; 5-bróm-N-[2-(2,6-diklór-fenoxi)-etil-]-N-(n-propil)-nikotinaniid és 5-bróm-N-{2-(4,6-diklór-o-tolil-oxi)-etil]-N-(n-propil)-nikotinamid. Előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek továbbá az alábbi (I) általános képlctű vegyülctek: 5-fluor-N-(4-klór-benzil)-N-[2-(2,4,6-triklór-feríoxi)-etil]-nikotinamid; 5-klór-N-(4-klór-benziI)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid; 5-bróm-N-(4-klór-benzil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid; 5-f luor-N-(2,4-diklór-benzil)-N-{2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinainid; 5-klór-N-(2,4-diklór-benzil)-N-[2-(2,4,6-Lriklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid; 5-fluor-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-N-[4--(trifluor-metil)-benzil]-nikotinamid; 5-klór-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-N-l4--(trifluor-metil)-benzil]-nikotinamid; 5-bróm-N-[2-(2,4,6-trikIór-fenoxi)-etil]-N[4--(trifluor-metil)-benzilj-nikotinamid; 5-fluor-N-(4-metoxi-benzil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi )-etil]-nikotinamíd; 5-klór-N-(4-metoxi-benzil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nlkotinamid; 5-bróm-N-(4-metoxi-benzil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid; 5-fluor~N-(4-metil-benzil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid; 5-klór-N-(4-metil-benzil)-N-l2-(2,4,6~triklór-fenoxi)-etil]-nlkotinamid; 5-bróm-N-(4-metil-benzil)-N-[2-(2,4,G-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid; 5-fluor-N-(3,4-diklór-benzil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid; 5-klór-N-(3,4-diklór-benzil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid; 5-bróm-N-(3,4-diklór-benzil)-N-(2-(2,4,6-tri-klór-fenoxi)-etil]-nikotinan)id; 5-fluor-N-(4-nitro-benzil)-N-l2-(2,4,G-triklór-renoxi)-etil]-nikotinamid; 5-klór-N-(4-nitro-benzil)-N-l2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid; 5-bróm-N-(4-rdtro-benzll)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid; 5-jód-N-(n-butil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)—etil]— nikotinamid; 5-jód-N-(n-pentil)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid; 5-jód-N-etil-N-[2-(4,6-diklór-o-tolil-oxi)-etil]-nikotinamid; 5- jód-N-etil-N-[2- (2,6-diklór-fenoxi)-etil]-nikotinamid. A találmányunk szerinti a) eljárásnál a (II) általános képletű nikotinsav reakciókópes származékaként előnyösen savhalogenidet 5 (különösen előnyösen savkloridot vagy savbromidot) vagy imidazolidot alkalmazhatunk. A reakciót mindkét esetben célszerűen gyakorlatilag vízmentes inert higitószcr jelenlétében játszathatjuk le. Heakcióközegként előnyösen szerves oldószereket, különösen előnyösen alifás vagy gyűrűs étereket (pl. 1,2-dimetoxi-elánt, tercier butil-metil-étert, tetrahidrofurént vagy dioxánt), aromás szénhidrogéneket (pl. benzolt vagy toluolt), alifás halogénezett szénhidrogéneket (pl. metilén-kloridot vagy kloroformot) vagy dimetil-formamidot vagy a fenti oldószerek elegyeit alkalmazhatjuk. A reakciót általában kb. -20 °C és kb. 150 °C közötti hőmérsékleten játszathatjuk le. Savhalogenidek alkalmazása esetén előnyösen 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten - különösen előnyösen szobahőmérsékleten - dolgozhatunk. Imidazolidok felhasználása esetén a reakcióhőmérséklet előnyösen szobahőmérséklet és kb. 120 °C közötti érték - különösen a reakcióelegy forráspontja - lehet. A (II) általános képletű sav halogenidje és a (III) általános képletű 2-fenoxi-etil-amín reakcióját célszerűen szerves vagy szervetlen savmegkötőszer jelenlétében játszathatjuk le. Savmegkötőszerként előnyösen tercier aminokat (pl. trietil-amint vagy piridint), alkálifém-karbonátokat és -hidrogén-karbonátokat (pl. nátrium- vagy kálium-karbonátot vagy nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonátot) alkalmazhatunk. A (II) általános képletű karbonsav imidazolidjét előnyösen in situ képezhetjük (II) általános képletű nikotinsav és kabonil-diimidazol gyakorlatilag vízmentes inert higitószerben (pl. egy fentemlített szerves oldószerben), magasabb hőmérsékleten (előnyösen a reakcióelegy forráspontján) végzett reakciójával. A komponenseket előnyösen ekvimoláris mennyiségben alkalmazhatjuk. Ezután az adott esetben szobahőmérsékletre hűtött renkcióelegyhez hozzáadjuk a (III) általános képletű 2-fenoxi-etil-amint (előnyösen ekvimoláris mennyiségben), és az in situ képződő imidazolidot az aminnal ugyanazon reakciókörülmények között reagóltatjuk. Eljárhatunk azonban oly módon is, hogy az imid— azolidot előbb szokásos módon izoláljuk, és utána reagáltatjuk higítószercs közegben az aminnal. A b) eljárást célszerűen önmagában ismert azodikarbonsavészter/trifenil-foszfín redox-rcakciórendszer felhasználásával, gyakorlatilag vízmentes inert hígitószer jelenlétében játszathatjuk le. ilígltószerkónt előnyösen aprotikus szerves oldószereket, pl. alifás vagy gyűrűs étereket (mint pl. dietil-étert, 1,2-dimetoxi-etánt, tetrahidrofurént vagy dioxánt); aromás szénhidrogéneket (pl. benzolt vagy toluolt); halogénezett szénhidrogéneket (pl. metilén-kloridot) vagy hexametil-foszforsavtriamidot alkalmazhatunk. A reakciót célszerűen mintegy 0 °C és 60 °C 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 •1
