195853. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliuretán-karbamid alapú rétegző- és kikészítőszer előállítására bőrök és bőrtápláló anyagok részére
2 195853 3 A találmány tárgya eljárás poliurelén-karbamid alapú rétegezŐBzer előállítására bőrök és bőrpótló anyagok részére. Ezek alkalmasak bőrök éa bőrpótló anyagok oldatból történő rélegezésére és kikészítésére. A poliuretén különleges összetétele következtében a kívánt értékes tulajdonságokkal rendelkező kikészített és rétegelt terméket kapjuk, amely tulajdonságok összességükben újak és meglepőek. Bőrök vagy műbőrök rétegezésével, amit fedőlakkozásnak, kikészítésnek, aprelálásnnk vagy befejezésnek is neveznek, az anyagnak egy meghatározott külalakot (színárnyalat, fény), meghatározott „fogási" és a külső behatások elleni ellenállóképességet lehet kölcsönözni. A rétegnek tehát jól kell tapadni az anyagra, nagy keménységűnek és hajlítószilárdságúnak, valamint mind nedvesen, mind szárazán dörzBállónak kell lennie. Műbőrnél történő felhasználás esetén, ahol a műbőr lágyító ós/vagy szinező anyagokat tartalmaz, a kikészítés során meg kell akadályozni a lágyító vagy színező anyag vándorlását, például azt, hogy a szerves pigmentek az anyag felületére vándoroljanak, mert ezáltal a rétegelt termék felülete ragadós és csúnya lesz. Ha a termék különböző színű részekből áll, a kikészítő szernek meg kell akadályozni a szerves színezékek „összefolyását". Ez alatt azt értjük, hogy meg kell akadályozni azt, hogy a szerves színezékek a színezett anyagból szinezetlen vagy máB színnel kezelt anyagba átvándoroljanak a lágyító anyagok vagy zsírok segítségével. További probléma az oldószer kérdése, ami az iBmerl poliuretén kikészílószerek segítségével nem oldható meg kielégítően. Mindezek előtt az aromás diizocianátokat tartalmazó poliuretánok alkalmazásakor van szükség oldószerre, amelyek a kikészítéshez nem mindig alkalmasak. Így például a sokat alkalmazott dimetil-formamidnak az a hátránya, hogy az anyagot oldja vagy erősen duzzasztja és magas forráspontja miatt szobahőmérsékleten csak laBsan párolog el a felvitt filmből. A dimelil-formamidol tartalmazó oldatok tehát az anyagot erősen károsítják vagy teljesen tönkre teszik. Egy másik gyakran alkalmazott poliurelán-oldószer a tetrahidrofurán, amely szintén sok hátránnyal rendelkezik a bőriparban. Kellemetlen szaga van és könnyen képez peroxidokat, ami igen megnehezíti a desztillációs visszanyerést. RélegezÖBzerként a technika állásához tartoznak a ko-poliamidok is, amelyek szénhidrogének és alkoholok keverékében oldódnak. Ezekkel is elő lehet állítani kellemes fogású és nagy diffúziós tartósságú termékeket. A kikészítés komoly hátránya azonban, hogy alkoholokra, például vizes etanolra igen érzékenyek. A találmány feladata, hogy olyan bőrök vagy bórpótló anyagok kikészítésére, illetve rétegezésére alkalmas egykomponensű poliuretán-rendszert dolgozzunk ki, amely az ismertetett hátrányokat kiküszöböli és az ismert poliuretén-kikészitőszerekkel összehasonlítva jobb tulajdonságokkal rendelkezik. A kikészítőszernek különösen jól kell blokkolnia a lágyító anyagokat, nagy keménységűnek hajlitószilárdságúnak kell lennie, az anyagnak szárazon kellemes fogási kell kölcsönöznie és oldószerekben, így aromás szénhidrogénekben, ketonokban és alkoholokban jól kell oldódnia és tárolható oldatot kell képeznie. Ezt a feladatot poliuretán-karbamidok segítségével oldottuk meg, amelyeket különböző makrodiolokból (lágy részek) állítottunk elő különleges szerkezettel. Ismeri, hogy különböző makrodiolok felhasználásával a poliuretánok mechanikai tulajdonságai, különösen húzó-szilárdsága erősen javíthatók. Így például a 2 623 961. számú NSZK-beli közzétételi irat olyan eljárást ismertet poliuretánok előállítására, amelynek során különböző makrodiolokat használnak fel. Az eljáráshoz azonban külön előállított NCO-propolimerre van szükség, ami csak a poliuretén kialakulása előtt keverhető be. Ez a háromlépcsős eljárás tehát időráfordítást igényel, ami igen hátrányos. Az eljárással előállított termék sem alkalmas optimális felhasználására bőrök és bőrpótló anyagok kikészítéséhez. A találmány tárgya tehát eljárás poliuretán-karbamid rétegező- és kikészitőszerek előállítására bőrök és bőrpótló anyagok részére, makrodiolokból, lánchosszabbitókból és diizocianátokból, valamint adott esetben adalék- és segédanyagokból, amelynél kiindulási anyagként az alábbi anyagokat alkalmazzuk: A) makrodiolként legalább két makrodiolt, ahol a makrodiolok mólaránya (1:6)-6:1), és a makrodiolok közül az egyik 1/ átlagos móltömege 254-650 és legalább egy benzolcsoportot vagy egy ciklohexáncsoportol vagy egy ciklohexéncsoporlol tartalmaz, 2/ és a másik átlagos móllöinege 1200- -3000; B) lénchosszabbítóként egy mól inakrodiol-elegyre számolva 0,5-11 mól lánchosszabbílól, ahol az alkamazott lánchosszabbitó legalább 50 mól%-ban cikloalifás diamin vagy hjdrazin; C) diizociariátkénl egy mól makrodiol-elegyre számolva 2,2-5 mól cikloalifás diizocianátot, ahol a cikloalifás diizocianát 25 mől%-ig alifás és/vagy aromás diizocianáltal helyettesíthető. A találmány szerinti kiindulási anyagokat a megfelelő sorrendben rengáltatjuk: a) a makrodiol-elegyel és poliizocianálot olvadékban vagy oldatban a hidroxilcaoportck telje6 elhasználódásáig reagálta!juk, majd 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3