195841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására és eljárás a polimerizáláshoz alkalmas katalizátor komponens előállítására
17 195841 18 vezetünk be. A polimerizáciöt 70 nC hőmérsékleten folytatjuk, az össznyomást 3,0 kg/cm2 szinten tartjuk. A gázelegy bevezetése után 2 órával a polimerizációs rendszert lehűtjük a polimerizációs reakció megszakítása céljából. A polimerizálás befejeztével a kapott polimert tartalmazó zagyot leszűrjük; a kapott fehér poralakú polimer mennyisége szárítás után 251,4 g. A kapott piolirner sűrűsége 0,930, látszólagos sűrűsége 0,38 g/ml; olvadási indexe 1,7. A kapott polimer szemcseméret-eloszlása igen jó; a 105-177 mikron méretű szemcsék részaránya a polimerben 87,3%. A szilárd polimer leszűrése során kapott folyékony szűrlet betöményítése útján 6,5 g oldószerben oldódó polimert kapunk. A fentieknek megfelelően a katalizátor aktivitása 16 800 g/PE/millimól Ti, hozam: 97,5%. 8. példa 4,76 g vízmentes magnézium-kloridot, 15 ml dékánt és 19,3 ml 2-etil-hexil-alkoholt 120 °C hőmérsékleten 2 óra hosszat reagaltatunk, hogy homogén oldatot kapjunk. Ehhez azután 1,8 ml benzoil-kloridot adunk és az elegyet 1 óra hosszat keverjük 120 °C hőmérsékleten. Az oldatot ezután lehűtjük szobahőmérsékletre és hozzáadjuk 200 ml 0 °C hőmérsékleten tartott titán-tetralcioridhoz. A továbbiakban az 1. példában leírt módon dolgozunk; az igy kapott (A) katalizátorkomponens 5,8 m% titánt, 55,0 m% klórt, 16,0 m% magnériziumot és 14,5 m% 2-etil-hexil-benzoátot tartalmaz. Polimerizálás: Egy háromliteres autoklávba bemérünk 1500 ml tisztított hexánt, majd nitrogén atmoszférában, szobahőmérsékleten beadagolunk 1,0 millimól trietil-aluminiumot, 0,5 mii— liinól etil-aluminium-szeszkvikloridot és (titán-atomra számítva) 0,03 millimól A) katalizátorkomponenst. Az autoklávot ezután lezárjuk és melegítjük. 60 ÖC hőmérsékleten hidrogént vezetünk be 4,0 kg/cm2 nyomáson, majd etilént vezetünk be az autoklávba. A polimerizálást 70 °C hőmérsékleten hajtjuk végre; az össznyomást 8,0 kg/cm2 értéken tartjuk. Az etilén bevezetése után 2 órával a polimerizációs közeget lehűtjük a reakció befejezése céljából. A polimerizálás befejeztével a kapott polimert tartalmazó zagyot leszűrjük; fehér poralakú polimert kapunk. Szárítás után a fehér poralakú polimer mennyisége 429,3 g. A kapott polimer látszólagos sűrűsége 0,35 g/ml, olvadási indexe 1,7. A polimer szemcseméret eloszlása igen jó; a 250-105 mikron szemcseméretü részecskék mennyiségi aránya az egész polimerben 93,4%. A polimerizációs aktivitás a fentiek alapján 14 300 g/ini'ilimól Ti. 0. példa Egy háromliteres autoklávba diszpergáló segédanyagként 200 g üveggyöngyöt viszünk be. Az autokláv belsejét propilénnel alaposan átöblítjük; majd külön egy 100 ml-es lombikba bemérünk 50 ml hexánt, 3,3 millimól trietil-aluminium-szeszkvikloridot 1 millimól p-metil-toluolt és 0,02 millimól (titán-atomra számítva) 1. példa szerint előállított katalizátorkomponenst, majd az alaposan összekevert elegyet betápláljuk az autoklávba. A polimerizációs berendezést lezárjuk, hidrogéngázt vezetünk bele a 2 kg/cm2 nyomás eléréshez. Ezután propilént vezetünk be és a reakcióelegyet 70 °C hőmérsékleten 20 kg/cm2 nyomáson tartjuk 2 óra hosszat, keverés közben. A polimerizálás befejeztével a kapott polimert elválasztjuk az üveggyöngyöktől. A kísérlet eredményeik az I. táblázatban foglaltuk össze. 10. példa Az (A) katalizátorkomponens előállítása 4,76 g vízmentes magnézium-kloridot, 70 ml toluolt és 17,7 ml butil-alkoholt 120 °C hőmérsékleten 2 óra hosszat reagáltatunk. Homogén oldatot kapunk, majd ehhez 1,43 ml etil-benzoátot adunk. Az elegyet 120 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, majd lehűtjük. Az igy kapott oldatot hozzáadjuk 200 ml -20 °C hőmérsékletű titán-tetrakloridhoz és ezt az elegyet 1 óra hosszat -20 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután a hőmérsékletet 1 óra alatt le.ssan 20 °C-ra hagyjuk emelkedni, majd további 30 perc alatt 80 °C-ra melegítjük az elegyet. A 80 °C hőmérséklet elérésekor 2,33 ml etil-benzoátot adunk hozzá és az elegyet 80 °C-on 2 óra hosszat keverjük. A kapott szuszpenzió szilárd részéi szűréssel elkülönítjük és ismét szuszpendáljuk 100 ml titán-tetrakloridban. A szuszpenzióhoz 2,23 ml etil-benzoátot adunk, majd az elegyet 2 óra hosszat keverjük 90 °C hőmérsékleten. A szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, és tisztított hexánnal alaposan mossuk, mindaddig, míg a mosófolyadékban a szabad titánvegyület már nem mutalható ki. Ezután az igy kapott (A) katalizátorkomponenst megszáritjuk. Polimerizálás Etilént x>olimerÍ2,álunk a 8. példában leirt eljárással, csupán azzal az eltéréssel, hogy' a jelen példa szerint előállított katari 10 15 20 25 10 15 10 45 r.o 55 60 65 10
