195841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására és eljárás a polimerizáláshoz alkalmas katalizátor komponens előállítására
19 195841 20 lizátorkomponenst alkalmazzuk. A kapott eredményeket szintén az I. táblázat tartalmazza. 11. példa Az A) katalizátorkomponenst a 10. példa szerinti eljárással állítjuk elő, de azzal az eltéréssek, hogy az ott említett 17,7 ml butil-alkohol helyett 14,4 ml n-propil-alkoholt alkalmazunk. Az igy előállított katalizátorkomponenssel etilént polimerizálunk a 10. példában leirt eljárással. A kapott eredményeket ugyancsak az I. táblázat tartalmazza. 12. példa . 4,76 g vízmentes magnézium-kloridot, 23,2 ml 2-etil-hexil-alkoholt és 25 ml dékánt 120 °C hőmérsékleten 2 óra hosszat reagáltatunk. Homogén oldatot kapunk. Ehhez 2,3 ml etil-benzoátot adunk, majd a homogén oldatot cseppenként, keverés közben, 1 óra alatt hozzáadjuk 200 ml -20 °C hőmérsékleten tartott titán-tetrakloridhoz. Az elegyet 2 óra hosszat keverjük 90 °C hőmérsékleten, majd a szilárd részt szűréssel elkülönítjük, 100 ml titán-tetrakloridban ismét szuszpendáljnk, és a szuszpenziót 2 óra hosszat reagáltatjuk 90 °C hőmérsékleten, A kapott szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, tisztított hexánnal alaposan mossuk, mindaddig, inig a mosófolyadékban szabad titánvegyület már nem mutatható ki. A szilárd terméket ezután megszáritjuk; az így kapott (A) katalizátorkomponens 3,8 m% titánt, 56 m% klórt, 17 m% magnéziumot és 14,1 mX etil-benzoátot tartalmaz. Propilént polimerizálunk az 1. példában leirt eljárással, de azzal az eltéréssel, hogy 500 ml hidrogént alkalmazunk. E polimerizációs kísérlet eredményeit is az I. táblázat tartalmazza. 13. példa 4,76 g vízmentes magnézium-kloridot, 19,4 ml 2-etil-hexil-alkoholt, 2,3 ml etil-benzoátot és 25 ml dékánt 2 óra hosszat reagáltatunk 120 °C hőmérsékleten, hogy homogén oldatot kapjunk. Ezt a homogén oldatot azután leszűrjük és cseppenként, 1 óra alatt keverés közben hozzáadjuk 200 ml -20 °C hőmérsékleten tartott titán-tetrakloridhoz. Ezután a 2. példában leirt módon dolgozunk tovább az (A) titán katalizátorkomponens 4,4 m% titánt, 59,0 m% klórt, 18,0 mX magnéziumot és 13,7 m% etil-benzoátot tartalmaz. Polimerizálás Egy kétliteres autoklávba beviszünk 75 ml tisztított hexánt, 3,75 millimól trietil-alumíniumot és 1,25 millimól p-metil-toluolt szobahőmérsékleten, propilén atmoszférában. 5 perc múlva 0,0225 mól (titán-atomra számítva) fenti módon előállított (A) katalizátor kompot,enst adagolunk az autoklávba, majd 500 ml hidrogént vezetünk bele. Az autoklávbar. lévő elegy hőmérsékletét 60 °C-ra emeljük, és 2 óra hosszat propilént polimerizálunk ezen a hőmérsékleten; a polimerizálás folyamán az autóklávaban a nyomást 7 kg/cm2 szinten tartjuk. A polimerizációs kísérlet eredményeit az I, táblázat tartalmazza. 14. példa 4,76 g magnézium-kloridot, 30,9 ml 2- -etil-hexil-alkoholban 2 óra hosszat melegítünk 130 °C hőmérsékleten, keverés közben, így homogén oldatot kapunk. Ehhez az oldathoz 2,3 ml etil-benzoátot adunk, majd az elegyet 130 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. Az így kapott oldatot lehűlés után cseppenként, 1 óra alatt, keverés közben hozzáadjuk 200 ml 0 °C hőmérsékletre hűtött titán-tetrakloridhoz. A továbbiakban a 12. példában leírt módon dolgozunk és igy (A) katalizátorkomponenst állítunk elő. Ezzel a katalizátorkomponenssel propilént polimerizálunk a 12. példában leirt eljárással. Az eredményeket ugyancsak az I. táblázat tartalmazza. 15. példa Az (A) katalizátorkomponens előállítása 50 millimól etil-butil-magnézium 83,6 ml dékánnal készített oldatot 15,4 ml 2-etil-hexanollal reagáltatjuk 80 °C hőmérsékleten 2 órja hosszat, igy homogén oldatot kapunk. Ezt az oldatot 1,43 ml etil-tenzoáttal elegyítjük, majd cseppenként, 1 óra alatt, keverés közben hozzáadjuk 200 ml -20 °C hőmérsékleten tartott titán-tetrakloridhoz. A továbbiakban a 12. példában leirt eljárással dolgozunk és így termékként (A) katalizátorkomponenst kapunk. Polimerizálás A fenti módon előállított katalizátorkomponenssel propilént polimerizálunk a 13. példában leirt eljárással, csupán azzal az eltéréssel, hogy p-metil-toluol helyett etil-benzoátot alkalmazunk. Az igy előállított katalizátor a polimerizáció során 14 000 g/PP/millimól Ti katalitikus aktivitást mutatott; I.I.: 93,8%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 11
