195823. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7-béta-amino- és 7-béta-acil-amino-3-szubsztituált-metil-3-cefem-4-karbonsav származékok előállítására és a 7-béta-acil-amino-3-cefem-4-karbonsav-1-oxid származékok dezoxidálására

46

195823

47

III. táblázat

7^-Fenil-ace taroido-3 -metiI-3-cefém-4~karbonsav-l/j-oxid (A vegyület) dezoxidélása trimetil-szililészterén keresztül, foszfor-pentakloriddal és egy olefines vegyülettel diklór-metánban -45 °C-on, a reakciókörülményeket változtatva

Kísérlet

Szilile zés

Olefines

Reakció-Izolálési

Anyalúg

Összes

„A" vegyület

száma

vegyület

idő

kitérkitérkitéra reakció

(eltérőek)

(perc)

melés

melés

melés

keverékben

(X)

(X)

(X) (a)

(X)

1.

HMDS/

cisz-ciklo-15

70.3

7.8

78.1

ND

szacharin

oktén

2.

ugyannz

ugyanaz

15

76.0

1.7

77.7

ND

3.

ugyanaz

ugyanaz

45

76.8

8.4

85.2

ND

4.

ugyanaz

ugyanaz (2 ekv.)

15

71.7

13.9

85.6

ND

5.

ugyanaz

ugyanaz (+0.2 pir.)

15

69.4

10.5

79.7

ND

6.

ugyanaz

ugyanaz

15

75.7

7.1

82.8

ND

7.

ugyanaz

ugyanaz (+0.1 TEA)

15

69.4

13.8

83.2

ND

8.

ugyanaz

ugyanaz (+0.1 DMA)

15

74.8

14.1

88.9

ND

9.

ugyanaz

ugyanaz (+0.1 DMP)

15

81.0

4.0

85.0

ND

10.

ugyanaz

l-metil-ciklo-hexén

15

70.2

14.0

84.2

ND

11.

ugyanaz

ciklohexén

15

64.2

6.6

70.8

13.0

12.

ugyanaz

2,3-dimetil-2-butén

15

73.5

11.9

85.4

ND

13.

1.8 TMCS+

cisz-ciklo-15

37.5

2.9

40.4

60.0

1.8 pir.

oktén

■

14.

ugyanaz

ugyanaz

120

81.2

2.3

83.5

ND

15.

1.13 TMCS+

1.13 pir.

ugyanaz

15

78.2

2.2

80.4

14.0

16.

ugyanaz

ugyanaz

45

94.0

3.3

97.3

ND

17.

1.13 TMCS+

1.13 TEA

ugyanaz

15

81.0

4.6

85.6

ND

18.

HMDS/

cisz-ciklo-15

74.8

9.6

84.4

ND

szacharin

oktén

(+0.35 szukcinimid)

a) Bár kísérletileg némileg nehezebb a reakciókeverók nagynyomású folyadék-kromatográfiás analíziséből megállapítani a teljes konverzió pontos százalékos értékeit, ezek a százalékok (a táblázat nem tünteti fel) csaknem mindig 3% abszolút értéken belül tértek el az izolálás után számított százalékoktól.

Rövidítések: HMDS: hexametil-diszilazán, pír: piridin, TEA: trimetil-amin, DMA: N,N-dimetil-anilin, DMF: N,N-dimetil-formamid, TMCS: trimetil-klór-szilán, ND: nem mértük.

25