195759. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piretrinsavval analóg ciklopropán-karbonsavésztereket tartalmazó inszekticid és akaricid szer, és eljárás cikklopropán-karbonsav-észter előállítására
41 195759 42 81. példa (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-(2-fluor-3- -oxo-3-etoxi-l-propenil)-ciklopropán-karbonsav (4-nitro-benzil)-észter [cc]d = 37° ± 1,5° (c = 1,2%, kloroform). 82. példa (ÍR, cisz, Z)-2,2-Diraetil-3~(2-fluor-3~ -oxo-3-etoxi~l-propenil)-ciklopropán-karbonsav (cc-fenil-etil)-észter [oc]d = -22° ±1° (c = 1%, kloroform). 83. példa (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil~3-(2-fluor-3- -oxo-3-etoxi-l-propenil)-ciklopropán-karbonsav (cc-feml-etil)-észter [oc]d = 41,5° ± 1,5° (c = 1%, kloroform), 84. példa (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-(2-fluor-3- -oxo-3-etoxi-l-propenil)-ciklopropán-karbonsav (etenil-benzil)-észter [cc]d = 30,5° ± 1,5° (c = 1%, kloroform). 85. példa (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-{2-fluor-3- -oxo-3- [ 1,1-bisz- (tr if luor- metil) Jmetoxi-l-propenil}-ciklopropán-karbonsav-benzil-észter [cc]d = 14,5° (c = 1,5%, kloroform). 86. példa (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-[2-fluor-3- -oxo-3-(2,2,2-trifluor-etoxi)-l-propenil]-ciklopropán-karbonsav-benzil-észter [cc]d - 24° ± 1,5° (c = 1%, kloroform). 87. példa (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-[2-fluor-3--oxo-3-(2,2-difluor-eloxi)-l-propenil]--ciklopropán-karbonsav-benzil-észter [k]d = 28,5° i 0,5° (c = 2%, kloroform). 88. példa (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-[2-fluor-3- -oxo-3-(2-fluor-etoxi)-l-propenil]-ciklopropán-karbonsav-benzil-észter [a]o = 28° ± 0,5° (c = 2%, kloroform). 89. példa (ÍR, cisz, Z)-2,2-Dimetil-3-(2-fluor-3- -oxo-3-etoxi- 1-propenil )-ciklopropén-karbonsav-(pentafluor-benzil)-észter [x]d = -34° (c = 1%, kloroform). A kiinduló anyagok előállítása A kiinduló anyagok a 2 491 060 számú francia szabadalmi bejelentés vagy az 0 050 534 számú publikált európai szabadalmi bejelentés alapján részben ismertek: egyes kiinduló anyagok újak: ezek előállítását az alábbiakban ismertetjük. 1. példa a kiinduló anyagok előállítására (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-[2-fluor-3- -oxo-3-(l,l-dimetil-etoxi)-l-propenil]-ciklopropán-karbonsav és annak Z-izomerje, (II/l képletű vegyület) 1,2 g lítium-bromidot, 600 mg 2,2-dimetü-3-f ormil-ciklopropán- 1-karbonsav belső acetáltot 700 mg (II/2 képletű vegyület) fluor-foszfono-acetátot és 20 ml tetrahidrofuránt alaposan összekeverünk, -30 °C-ra hütjük, és 800 mg kálium-tercier-butanolát 5 ml tetrahidrofurénos oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet 45 percig -35 °C-on tartjuk, majd izopropanolba öntjük. Az Így kapott olajszerű terméket szilikagélen kromatografáljuk, az eluáláshoz hexán, etil-acetát és ecetsav 7 : 3 : 1,1 arányú elegyét alkalmazzuk. Így 550 mg tiszta E-izomer savat és 50 mg Z-izomer savat kapunk. Az E-izomer ^E-NMR adatait a II/3 képlet, és a Z-izomer JH-NMR adatait (S, ppm) a II/4 képlet tartalmazza. Op.: 90 °C (hexánból való átkristályositás után). 2. példa a kiindulási anyagok előállításéra (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-[2-klór-3- -oxo- 3 - (1,1- d i me til-e toxi)-1- p rope nil ] - -ciklopropén-karbonsav és annak Z-izomer je 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 CO 05 22
