195759. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piretrinsavval analóg ciklopropán-karbonsavésztereket tartalmazó inszekticid és akaricid szer, és eljárás cikklopropán-karbonsav-észter előállítására
43 195759 44 E vegyületeket a 0 050 534 számú publikált európai szabadalmi bejelentés 34. példájának B) lépése szerint állítjuk elő. 3. példa a kiinduló anyagok előállítására (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-(2-bróm-3- -oxo- 3-etoxi- l-propenil)-ciklopropán-karbonBav és annak Z-izomerje A vegyület előállítását a B reakcióvázlat szemlélteti. Az előállítási eljárásban követjük a 0 050 534 számú publikált európai szabadalmi bejelentés 34. példájának B) lépését. Az E-izomer XH-NMR (CDCb, é, ppm) adatait a II/5 képlet és a Z-izomer XH-NMR adatait a II/6 képlet tartalmazza. 4. példa a kiinduló anyagok előállításéra (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-(2-fluor-3--oxo-3-metoxi-l-propenil)-ciklopropán-karbonsav A 2 491 060 számú publikált francia szabadalmi bejelentés 6. példájában leirt eljárás alkalmazásával, a cim szerinti vegyület előállításét a C reakcióvázlat szemlélteti. Az E-izomer XH-NMR (CDCb, &, ppm) adatait a II/7 képlet tartalmazza. 5. példa a kiinduló anyagok előállítására (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-(2-fluor-3- -oxo-3-hidroxi-l-propenil)-ciklopropán-karbonsav (S)-ciano-(3-fenoxi-4- -fluor-benzil)-észter A cim szerinti terméket úgy kapjuk, hogy a 0 050 534 számú publikált európai szabadalmi bejelentés 11. példájában leirt vegyületet a szokásos körülmények között - például toluolos oldatban, p-toluolszulfonsav jelenlétében forrásponton - acidolizisnek vetjük alá. XH-NMR adatok (<$, ppm): II/8 képlet. 6. példa a kiinduló anyagok előállítására (ÍR, cisz, Z)-2,2-Dimetil-3-[2-klór-3- -oxo-3-(2-butoxi)-l-propenil]-ciklopropán-karbonsav és annak E-izomer je E vegyületeket a 0 050 534 számú publikált európai szabadalmi bejelentés 30. példájának A) és B) lépésében leirt eljárás alkalmazásával nyerjük és a reakciót a D reakcióvázlat szemlélteti. A Z-izomer XH-NMR adatait a II/9 és az E-izomer XHNMR adatait a 11/10 képlet tartalmazza. 7. példa a kiinduló anyagok előállításéra (ÍR, cisz, Z)-2,2-Dimetil-3-[2-bróm-3- -oxo-3- (2- butoxi)- l-propenil]-ciklopropán-karbonsav és annak E-izomerje Az előző vegyület előállítási eljárása szerint dolgozunk, azonban a klórtartalmú kiinduló anyag helyett a megfelelő brómtartalmú anyagot alkalmazzuk. 8. példa a kiinduló anyagok előállítására (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-(2-fluor-3- -oxo-3-etoxil-propenil)-ciklopropán-karbonsav és annak Z-izomerje S vegyületeket a 2 491 060 számú publikált francia bejelentés 6. és 7. példájában leírt eljárással állítjuk elő. 9. példa a kiinduló anyagok előállítására (ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-(2-fluor-3--oxo-3-hidroxi-l-propenil)-ciklopropán-karbonsav-benzil-észter 0,47 g p-toluol-szulfonsav 50 ml toluollal készült oldatához 11,69 g (ÍR, cisz, E)-2,2- -dímetil-3-[2-fluor- 3-oxo-3-(l, 1-dimetil-etoxi)-l-propenil]-ciklopropán-karbonsav-benzil-észtert adunk (amelyet a kiinduló anyagok előállítására adott 1. példa szerint előállított savból és benzil-alkoholból állítunk elő). Az elegyet 2,1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd vákuumban szárazra pároljuk. Az így kapott 10,62 g olajszerű terméket szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, az eluáléshoz hexán, etil-acetát és ecetsav 70 : 30 : 0,5 arányú elegyét alkalmazzuk. így 9,65 g hozammal kapjuk a cím szerinti vegyületet, op.: 88 °C. 10. példa a kiinduló anyagok előállítására (ÍR, transz, E)-2,2-Dimetil-3-(2-bróm-3-oxo-3-etoxi-l-propenil)-ciklopropán-karbonsav és annak Z-izomerje E vegyületek előállítása céljából az 0 050 534 számú publikált európai szabadalmi bejelentés 15. példájában leírt eljárást alkalmazzuk, kiinduló anyagként (ÍR, transz)-2,2-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 23
