195759. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piretrinsavval analóg ciklopropán-karbonsavésztereket tartalmazó inszekticid és akaricid szer, és eljárás cikklopropán-karbonsav-észter előállítására

35

195759

36-hidroxi-l-propenil)-ciklopropán- kar bonsav (S)-oc-ciano-(3-fenoxi-benzil)-észtert használunk; [cc]d = 47,5° (c = IX, kloroform).

47. példa

(ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-[2-fluor-3- -oxo-3-(1,l-dimetil-etoxi)-l-propenil]-ciklopropén-kar bonsav (3-fenoxi-benzil)-észter előállítása

1,76 g (ÍR, cisz, E)-2,2-diraetil-3-[2- -fluor-3-oxo-3-(l,l-dimetil-etoxi)-l-propenil]-ciklopropán-karbonsav 10 ml diklór-metánnal készült oldatát keverés közben 1,6 ml 1- -klór-2,N,N-trimetil-propenil-amin és 5 ml diklór-metán elegyébe adagoljuk, utána 1,6 g

3-fenoxi-benzil-alkohol, 10 ml diklór-metén és 2 ml piridin elegyet adjuk hozzá, a reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, s utána vizes nátrium-dihidrogén-foszfát oldatba öntjük. Az igy kapott szuszpenziót a sárga színeződés eltűnéséig keverjük, majd dekantáljuk, a vizes fázist diklór-metánnal extraháljuk, a diklór-metános fázisokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és vákuumban betöményitjük. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Eluálószerként hexán és etil-acetát 95 : 5 arányú elegyét alkalmazva 2,1 g cim szerinti vegyületet kapunk.

[oc]d = 35° ±2° (c = 0,5%, benzol).

48. példa

(ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-(2-fluor-3- -oxo-3-(1, l-dimetil-etoxi)-l-prope nil]-ciklopropán-karbonsav (R)-metil-(3- -fenoxi-benzil)-észter előállítása

Az 1. példában leírt eljárást követjük, azonban alkoholkomponensként oc-metil-(3- -fenoxi-benzil)-alkoholt használunk. A cim szerinti vegyület jellemzője:

[cc]d = 137° ±5° (c = 0,2%, benzol).

49. példa

(ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-[2-fluor-3- -oxo-3-(l,l-dimetil-etoxi)-l-propenil]-ciklopropán-karbonsav (R)-etinil-(3- -fenoxi-benzil)-észter előállítása

Az 1. példában leirt eljárást követjük, azonban alkoholkomponensként oc-etinil-(3- -fenoxi-benzil)-alkoholt alkalmazunk;

[cc]d = 38° ±2° (c = 0,4%, benzol).

50. példa

(ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-[2-klór-3- -oxo-3-(l,l-dimetil-etoxi)-l-propenil]--ciklopropán- karbonsav (S )-ciano- (3--fenoxi-4-fluor-benzil)-észter előállítása

1,5 g (ÍR, cisz)-2,2-dimetil-3E-[2-klór-3-oxo-3-(l,l-dimetil-etoxi)-l-propenil]-ciklopropán-karbonsav, 1,4 g (S)-ciano-(3-fenoxi-4-fluor-benzil)-alkohol és 20 ml diklór-metán 0 °C-ra lehűtött elegyéhez előbb 0,1 g (dimetil-amino)-piridint, majd utána 1,3 g diciklohexil-karbodiimidet adunk, és utána a hőmérsékletet 20 °C-ra melegedni hagyjuk. Ezen a hőmérsékleten 78 percig keverjük, a képződött csapadékot szűrjük, és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, az eluáláshoz hexán és etil-acetát 9 : 1 arányú elegyét használjuk, igy 2,05 g cim szerinti nyers terméket kapunk, amelyet diizopropil-éterból átkr'stályositva 1,5 g cím szerinti vegyülethez jutunk, op.: 94 °C, [oc]» = 35,5° ± 2,5°

(c = 0,6%, kloroform).

51-59. példák

Az 50. példában leírtak szerint eljárva a (II) általános képletű savakból és a megfelelő B0H általános képletű alkoholokból vagy (IV) általános képletű savakból és ROH általános képletű alkoholokból kiindulva a következő vegyületeket állítottuk elő:

51. példa

(ÍR, cisz, Z)-2,2-Dimetil-3-[2-klór-3- -oxo-3-(l,l-dimetil-etoxi)-l-propenil]-ciklopropán-karbonsav (S )-ciano- (3- -fenoxi-benzil)-észter

[oc]d = 46,5° ±3° (c = 0,3%, kloroform).

52. példa

(ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-[2-fluor-3- -oxo-3-metoxi-l-propenil]-ciklopropán-kar bonsav (S)-ciano-(3-fenoxi-4-fluor-benzil)-észter

[oc]d = 46,5° ±3° (c = 0,3%, kloroform).

53. példa

(ÍR, cisz, E)-2,2-Dimetil-3-[2-fluor-3- -oxo-3-metoxi-l-propenil]-ciklopropán-karbonsav (S)-2-metil-3-(2-propen-l-il)-4-oxo-2-ciklopenten-l-il-észter

[oc]d = 49,5° ± 2,5° (c = 0,3%, kloroform).

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

19