195722. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként delta2-1,2,4-triazolin-5-on-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás delta2-1,2,4-triazolin-5-on-származékok előállítására
9 195722 10 A következő táblázatban az olajos anyagok NMR adatait soroljuk fel: 2. táblázat száma NMR (ppm) 6 1.15 (t, 9H), 1.64 (d, 3H) 2.41 (s, 3H), 2.19 (q, 6H) 4.53 (q, 1H), 7.03 (t, 1H) 7.04 (d, 1H), 7.22 (d, 1H) 72 1.32-1.77 1 [m, 6H), 2.30 (s, 3H) 4.60 (q, 1H), 5.76 (q. 1H) 6.86 (t, 1H), 6.76-7.31 (m, 7H) 73 1.56 (d, 3H), 2.35 (s, 3H) 2.84 (t, 2H), 4.28 (t, 2H) 4.59 (q. 1H), 6.91 (t, 1H) 00 CD-7.32 (m, 7H) A találmányt az alábbi példákkal szemléltetjük anélkül, hogy a találmányt a példákra korlátoznánk. 1. példa l-[4-klór-2-fluor-5-(l-/etoxi-karbonil/etoxi)—fenil]-4-(difluor-metil)-3-metil-A^l^^-triazolin-ö-on (9. sz.‘ vegyület) előállítása 13,27 g (0,045 mól) (IV) képletű vegyületet, 9,06 g (0,0498 mól) etil-tf-bróm-propionátot és 13,27 g (0,0962 mól) kálium-karbonátot 200 ml acetonban 3 órán keresztül refluxfeltét alatt forraltunk. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtöttük és az oldhatatlan anyagokat szűrései eltávolítottuk. Ezután a szűrletet bepároltuk, és az így kapott olajos anyagot dietil-éterben oldottuk, hideg vízzel mostuk. A dietil-éteres oldatot megszárítottuk, az oldószert lepároltuk, így olajos terméket kaptunk. (Az olajos anyag tiszta volt, de száraz oszlopkromatográfiásan tovább tisztítottuk szilikagélen.) Kitermelés: 14,7 g (83,l%)-nls-°D=l,5112. 2. példa l-[4-klór-2-fluor-5-/l-(hidroxi-karboníl)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metil)-3-metil-A^l^^-triazolin-ö-on (1. sz. vegyület) előállítása 1,4 g (0,00356 mól) l-[4-klór-2-fluor-5- -/l-(etoxi-karbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metil)-3-metil-A2-l,2,4-triazolin-5-ont 50 ml etanolban oldottunk, majd ehhez az oldathoz 1,2 g vízben oldott kálium-hidroxidot adtunk 20 tömeg%-os oldat formájában, majd az egész elegyet szobahőmérsékleten kevertük 3,5 órán keresztül. Miután a reakció befejeződött, a reakcióelegyet jeges vízbe öntöttük, sósavval megsavanyitottuk, és a kívánt terméket etil-acetáttal extraháltuk. Az extrakt.umot vízzel mostuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítottuk, majd az oldószert lepároltuk. 1.1 g cimszerinti terméket kaptunk olajos anyag formájában. Kitermelés: 84%tm«5d=1,5192. 3. példa 2-[2-klór-5-(4-/difluor-metil/-3-metil-5- oxo-A2-l,2,4-triazolin-l-il)-4-(fluor-fenoxi)]-propionát nátrium só (2. sz. vegyület) előállítása 0,5 g (0,00136 mól) l-[4-klór-2-fluor-5- -/l-(hidroxi-karbonil)-etoxi/-fenil]-4-(difluor-metil)-3-metil -A^l^^-triazolin-ö-ont 20 ml tetrahidrofuránban oldottunk, majd ehhez íz oldathoz 0.05 g (0,00125 mól) nátrium-hidridet adtunk, és az egész elegyet 10 percen keresztül szobahőmérsékleten kevei*tük. Miután a reakció befejeződött, a tetrahidrofuránt csökkentett nyomás alatt ledesztilláltuk, majd a kapott maradékot n-hexánnal mosti k. 0,37 g címszerinti terméket kaptunk. O.p.: 186,1 °C. Kitermelés: 76,4%. 4. példa Dibutil-ammónium-2-[2-klór-5-(4-/difluor-metil/-3-metil-5-oxo-A2-l,2,4-triazo- Mn-l-il)-4-(fluor-fenoxi))-propionát (7. sz. vegyület) előállítása 0,5 g (0,00136 mól) l-[4-klor-2-fluor-5- -(l-/hidroxi-karbonil/-etoxi)-fenil]-4-(difluor-metil)-3-A2-l,2,4-triazolin-5-ont 20 ml benzolban oldottuk, majd az oldatot 1,0 g (0,0133 mól) dibutil-aminhoz adtuk, és a reakciót jéggel való hűtés közben hajtottuk végre. A reakcióelegyben képződött kristályokat szűréssel távolitottuk el, benzollal mostuk, így 0,51 g címszerinti terméket kaptunk. Kitermelés: 79,4%. O.p.: 126,5 °C. f. példa l-[ l-klói’-2-fluor-5-(l-/propargil-oxi- 1arbonil/-etoxi)-fenil]-4-(difluor-metil)S-nietil-A^l^^-triazolin-ö-on (34. sz. vegyület) előállítása 20 ml tionil-kloridban keverés közben 2,7 g l-[4-klór-2-fluor-5-(l-/hidroxi-karbonil/-et oxi)-fenil 1-4-(difi uor-metiD-3-metil-A2- -1,2,4-triazolin-5-ont oldottunk, majd az oldatot keverés közben 2 órán keresztül refluxfeltét alatt forraltuk. Miután a reakció 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
