195649. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás gyűrűvel kondenzált oxazepinon-származékok és kéntartalmú analógjaik előállítására
45 195 649 46 ekvimolekuláris mennyiségével helyettesítjük, akkor az alábbi vegyületeket kapjuk: 2 - ]2 - (dimetil - amino) - etil] - 2,3 - dihidro - 4- etil-benz.oxazepin-5(4H)-on-oxalát, 2 - [2 - (dimetil - amino) - etil] - 2,3 - dihidro-4-izopropil-1,4-benzoxazepin-5 (4H)-on-oxalát. 91. és 92. példa Ha a 63. példa szerinti eljárásban a 2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-4-metil-pirido[3,2-f][l,4]oxazepin-5(4H)on-hidrokloridot 2 - (2 - klór - etil) - 2,3 - dihidro - 4 - etil - pirido[3,2-f]| 1,4]oxazepin-5(4II)-on-hid rok lórid, 2 - (2 - klór - etil) - 2,3 - dihidro - 4 - izopropilpirido[3,2-f][l,4]-oxazepin-5(4H)-on-hidroklorid, ekvimolekuláris mennyiségével helyettesítjük, akkor az alábbi vegyületeket kapjuk: 2 - [2 - (dimetil - amino) - etil] - 2,3 - dihidro - 4- etil-pirido[3,2-f][l,4]oxazepin-5(4H)-on-fumarát, 2 - [2 - (dimetil - amino) - etil] - 2,3 - dihidro - 4- izopropil-pirido[3,2-f][l,4]oxazepin-5(4H)-on-fumarát. rát. 93- 96. példa Ha az 56. példa szerinti eljárásban a morfolint pirrolidin, piperidin, piperazin vagy 4-metil-piperazin ekvimolekuláris mennyiségével helyettesítjük, akkor az alábbi vegyületeket kapjuk: 2.3 - dihidro - 4 - metil - 2 - [2 - (1 - pirrolidinil)etil]-l,4-benzoxazepin-5(4n)-on-furmarát, 2.3 - dihidro - 4 - metil - 2 - [2 - (1 - piperazinil)etil]-l,4-benzoxazepin-5(4H)-on-fumarát, 2.3 - dihidro - 4 - metil - 2 - [2 - (1 - pierazinil)etil]-l,4-benzoxazepin-4(4H0-on fumarát vagy 2.3 ■ dihidro-4 - metil ■ 2 - [2 - (4 - metil - piperazin - 1 - il) - etilj-1,4-benzoxazcpin-5(4H)-on-rumarát. 97. példa 2-[2-(dimetil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-metil-pirido [3,2-f][ 1,4]tiazepin-5 (4H)-on-dihidroklorid 1,5 g (0,0058 mól) 2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-4- metil-pirido[3,2-f][l,4]-tiazepin-5(4H)-on 20 ml dimetil-aminnal készített oldatát zárt edényben 72 órán át 25 °C-os hőmérsékleten keverjük. Ezután a dimetilamin Feleslegét elpárologtatjuk, a maradékot kloroform és híg nátrlum-hidroxid-oldat között megosztjuk. A kloroformos réteget bepároljuk, és a maradékot— a címben jelzett vegyület szabad bázisát — izopropil-alkoholban oldva sósavval reagáltatjuk. A kapott sósavas só súlya 1,5 g (77 %). O.p.: 250 °C-nál magasabb. Elemanalíziseredmények a CuH21N3OSCl2 képlet alapján: számított: C 46,16 H 6,27 N 12,42 mért: C 45,68' H6,18 N 12,35 98. példa 2-[2-(dimetil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-metil-pirido|3,2-f][l,4]tiazepin-5(4H)-tion oxalátsója 1,5 g (0,005 mól) 2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-4- metil-pirido[3,2-f][l,4]tiazepin-5(4H)-tiont 40 ml dimetil-aminban oldva 96 órán át zárt edényben keverünk 25 °C hőmérsékleten. Ezután a dimetil-amint elpárologtatjuk, a maradékot mctilén-klorid és híg nátrium-hidroxid-oldat közöt megosztjuk. A metilénkloridos réteget bepároljuk, cs a maradékot — a címben szereplő vegyület szabad bázisát — 0,4 g oxálsavval reagáltatjuk, izopropil-alkohol és víz 90:100 arányú elegyének 30 ml-ben oldva. A kapott kristályokat ugyanilyen oldószerből átkristályosítjuk, így 1 g terméket kapunk. O.p.: 191-193 °C. Elemanalíziseredmények a Ci5H2iN3Sj04 képlet alapján: számított: C 48,50 H 5,70 NI 1,33 mért: C 48,49 H5,84 N 10,99 99. példa 2-[2-(dimetil-amino)-etil]-2,3-dihidro-4-metil-piridof 3,4-f][ 1,4 ]oxazepin-5 (4H)-on 1:2 arányú oxalátsójának hemihidrátja 5 g (0,02 mól) 2-(2-klór-etil)-2,3-dihidro-4-metilpirido[3,4-f][l,4]oxazepin-5(4H)-ont 25 ml dimetilaminban oldva zárt edénybe töltünk és 72 órán át keverjük. Az edényt kinyitjuk, a dimetil-amin feleslegét elpárologtatjuk. A maradékot kloroformban oldjuk, majd az oldószert vákuumban elgőzöljük a feleslegben maradt dimetil-amin eltávolítása céljából. A maradékot híg nátrium-hidroxid-oldat és etil-acetát között megosztjuk. Az etil-acetátos oldatot bepároljuk, majd 50 ml izopropil-alkoholban oldott 3 g (0,033 mól) oxálsavat és annyi vizet adunk hozzá, amennyi elég ahhoz, hogy forrás közben a képződött só oldatban maradjon. A kapott kristályokat ugyanezen oldószerből átkristályosítjuk. Kihozatal: 5,3 g (60%). O.p.: 179-181 °C. Elemanalíziseredmények a C.-wIUrNíOji képlet alapján: számított. C 46,48 11 5,52 N 9,58 mért. C 46,58 H5,70 N9,61 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 24
