195613. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-alkoxi és N-(alkil-szulfonil)-amino-szulfonil-karbamid származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 195 613 2 A találmány N-alkoxi- és N-(alkil-szulfonil)-aminoszulfonil-karbamid-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre és ilyen vegyületek előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy heterociklusos szubsztituált fcnilszulfonil-karbamidok lierbicid és növekedésszabályzó tulajdonságokkal rendelkeznek, lásd pl. 121 788 sz. holland szabadalmi leírást, 27 15 786 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot és 1485 sz, európai szabadalmi leírást. Ezek a vegyületek azonban az alkalmazásnál magas perzisztenciát vagy nem kielégítő szelektivitást mutatnak. Azt találtuk, hogy az olyan heterociklusosán szubsztituált N-alkoxi- és N-(alkil-szulfonil)-aminoszulfonil-karbamid-származékok, melyek heterociklusos komponensként pirimidinil- vagy triazinil-gyűrűt tartalmaznak, különösen alkalmasak herbicidként és növényi növekedést szabályzóként. A találmány szerint tehát (I) általános képletü űj vegyületeket állítunk elő. A képletben X jelentése oxigénatom vagy szulfonilcsoport; Y jelentése CH-csoport vagy nitrogénatom; R-! jelentése 1—6 szénatoinos alkit-, 2-6 szénatomos alkenil- vagy halogénül—4 szénatomos alkil )-csoport; R2 jelentése hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, 2—6 szénatomos alkenil-csoport; R3 és R4 hidrogénatomot jelent; R5, Rr, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1 ^4 szénatomos alkoxicsoportoí jelentenek, továbbá az egyik lehet halogénatom vagy szénatoinos alkil tíocsoport, valamint, ha R2 és R3 hidrogénatomot jelent, akkor ezeknek a vegytildéknek fiziológiailag elfogadható bázisokkal, előnyösen ammóniával képzett sóit is előállítjuk. A ,jialogén” előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot jelent. Az (I) általános képletű vegyületek közül különösen előnyösek azok, amelyekben Rj és R2 egymástól függetlenül 1 —3 szénatomos alkil- vagy 2—3 szénatomos alkenilcsoportot, R3 és R4 hidrogénatomot, Rs és R6 egymástól függetlenül 1-2 szénatomos alkil - vagy 1-2 szénatomos alkoxiesoportot jelentenek, X jelentése S02 és Y jelentése CH-csoport. Az. új (I) általános képletű vegyületeket önmagában ismert módon állíthatjuk elő vagy ismert eljárással előállított kiindulási anyagokból szintetizálhatjuk. Az előállítási eljárásokat tehát azzal jellemezhetjük, hogy a) egy (III) általános képletű hidroxi!-amint — Rj, R2 és X jelentése a fenti — (IV) általános képletű szulfonil karbamiddal — Z jelentése fluor- vagy klóratom, előnyösen klóratom és R4, R5, R6 és Y jelentése a fenti - reagáltatunk; vagy b) egy (II) általános képletű vegyületet — Y, R5 és R6 jelentése a fenti — a fenti (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk: vagy c) ba X jelentése S02, akkor egy (V) általános képletű vegyületet — Rt és R2 jelentése a fenti - (VI) íltalános képletű vegyülettel - R4, Rs, R6 és Y jelentése a fenti — reagáltatunk. a) A (III) és (IV) általános képletű vegyületek reagáltatását előnyösen inert aprotikus oldószerben végezzük, pl. alifás vagy aromás szénhidrogénekben, különösen n-hexánban, toluolban vagy xilolban, acetonitrilben, dildór-metánban, kloroformban, nitro-metánban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban, —78 °C és az oldószer forrásúőmérsékletc között, előnyösen savmegkötőszer, pl. tercier szerves amin, különösen piridin vagy trietil-amin, vagy szervetlen bázis, pl. alkáli-karbonát jelenlétében. Ha X jelentése oxigénatom, akkor adott esetben a (III) általános képletű vegyületet feleslegben is használhatjuk, hogy egyidejűleg segédbázisként is szolgáljon. b) A (II) és (III) általános képletű vegyületek reakciójánál előnyösen ugyanazokat az oldószereket rí lkai mázzuk, mint az a) eljárásnál és a hőmérséklet is-78 °C és az oldószer forráspontja között változhat. A reakciót adott esetben egy vagy több ekvivalens bázikus vegyület, pl. tercier szerves amin, különösen trietil-amin, ctil-diizopropil-amin, piridin vagy szerves bázis, pl. kálium-karbonát hozzáadásával vihetjük végbe. c) A (VI) általános képletű amino-pirimidin- vagy -triazin-származékok (V) általános képletű szulfonilizocianáttal történő acilezését előnyösen az a) eljárásnál megnevezett oldószerek jelenlétében, —20 C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezhetjük. Az (I) általános képletű vegyületek R2 -, illetve R3- helyzetben történő utólagos alkilezéséhez előnyös inert oldószeri, pl. dioxánt vagy dimetil-formamidot használni, szervetlen bázis, pl. nálrium-hidrid vagy kálium-karbonát hozzáadásával, 0 C cs az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten. Alkilezőszerként a szokásos alkilezők használhatók, pl. dimetil-szulfát, metil-jodid vagy etil-bromid. Az R2 vagy R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (!) általános képletű vegyületek sókat képezhetnek. Ezekben a hidrogénatomot egy megfelelő kation helyettesíti. A sók általában fém-, különösen alkáli- vagy a’káliföldfémsók Ibfietnek, adott esetben lehetnek alkilezett ammonium- vagy szerves aminsók és előnyösen inert oldószerekben, pl. vízben, metanolban vagy acetonban, 20 és 100 °C közötti hőmérsékleten á'líthntók elő. A sók előállításához megfelelő bázisok, pl. az alkáli-karbonátok, az ammónia vagy etanolanin. Az (I) általános képletű vegyületek előállításához szükséges kiindulási anyagok közül a (II) általános képletű vegyületek újak és úgy állíthatók elő, hogy a (VI) általános képletű amino-heterociklusokra klórvagy fluor-szulfonil-izocianátot viszünk rá bázisok, pl. tercier szerves aminok, különösen trietil-amin vagy etil-diizopropil-amin jelenlétében. Ezt az eljárást előnyösen inert szerves oldószerben, pl, diklór-metánbin, acetonitrilben, tetrahidrofuránban végezhetjük -78 és + 40 °C közötti hőmérsékleten. A fenti előállítási eljárásnál abban az esetben, hogyha R, cs R6 a (II) általános képletben nem azonos, a tennék izotrerelegy formájában keletkezik. Két helyzeti izomer 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
