195515. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kristályos, vízmentes vagy dihidrát formájú kalcium-pszeudomonát előállítására
1 195 515 2 2. példa Kalcium-pszeudomonát-dihidrát előállítása 1400 g, 2,6 mól 93%-os pszeudomonánsavat 7 liter metanolban oldunk, majd az oldatot megszüljük, és 5 liter vízzel gondosan mcglu'gítjuk. A psz.cudomonánsav oldathoz keverés közben részletekben hozzáadunk 92 g, 1,64 mól kalcium-oxidot. Amikor az oldat pH-ja eléri a pH = 7,0 értéket, az elegyet megszűrjük. Ily módon éles sárga oldatot kapunk, amelynek pH-ját 7,9 értékre emeljük, A metanolt vákuumban lepároljuk úgy, hogy 5,6 liter oldat maradjon vissza, majd az oldathoz 400 ml vizet adunk és hagyjuk kristályosodni. 24 órás állás után az elegyet újabb 2,5 liter vízzel meghígítjuk, majd 18 órán át hagyjuk kristályosodni. A kristályos terméket megkeverjük, és a kapott zagyot leszűrjük. A kiszűrt terméket 2,5 liter vízzel felkeverve mossuk. A kapott fehér szemcsés terméket kiszűrjük, és éjszakán át szellőztető készülékkel ellátott szárítószekrényben szobahőmérsékleten szárítjuk. A terméket enyhén megőröljük, majd íluidizált ágyas légszárítóban szobahőmérsékleten 2 órán át szárítjuk. Ily módon 80%-os hozammal 1125 g kalcium-pszeudomonát-dihidrátot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 135 °C. A terméjk számított víztartalma (2 HaO) 3,35 %, talált víztartalma (Karl Fischer módszerrel mérve) 3,6%. Az eljárást 1300 g, 93%-os pszeudomonánsav kiindulási anyaggal megismételve 91%-os hozammal 1275 g cím szerinti terméket nyerünk. 3. példa Kalcium-pszeudomotiát-dih idrát előállífása 200 g, 0,4 mól pszeudomonánsavat 1 liter metanolban és 750 ml vízben oldunk, az oldatot megszűrjük, majd részletekben 13,5 g, 0,24 mól kalcium-oxidot adunk hozzá. Ezzel az oldat pH-ját 7,2 értékre semlegesítjük. Az oldatot szűrjük, a metanolt vákuumban lepároljuk a szőriéiről, a visszamaradó vizes koncentrátumot kb. 1 literre hígítjuk és 24 órán át szobahőmérsékleten kristályosodni hagyjuk. A kapott fehér kristályos terméket kiszűrjük, 500 ml vízzel mossuk, és 55 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk. A kapott terméket légköri nyomáson szobahőmérsékleten 12 órán át hagyjuk egyensúlyba jutni. Ily módon 77 %-os hozammal 165 g kristályos kalcium-pszeudomonát-dihidrá tot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 125—132 °C; víztartalma (Karl Fischer eljárással meghatározva) 3,4%. 4 4. példa Kalcium-pszeudomonát-dihidrát előállítása 1,0 g (2,0 mmól) pszeudomonánsavat 20 ml vízben keverünk, és 1,8 ml 1 mól/literes nátrium-hidroxid oldattal lassan pH = 7,1 értékre semlegesítjük. Ezután az elegyhez 0,25 g, 2,25 mmól kaiciurrj-kloridot adunk, és az elegyet keverjük. Ily módon éles oldatot nyerünk. Az oldatot 18 órán át állni hagyjuk, majd a képződött kristályos terméket kiszűrjük, 5 ml vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon 48%-os hozammal 0,5 g kalciumpízeudomonát-dihidrátot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 133—136 °C. 5. példa Kalcium-pszeudomonát-dihidrát előállítása 100 g pszeudomonánsavat 100 ml aceton és 50 ml víz elegyében oldunk. Az oldathoz 10 tömeg/térfogat%-os nátrium-hidroxid-oldatot és további vizet adunk, hogy közelítőleg 10-12 tömeg/térfogat %-os nátriumsót kapjunk pH = 8 érték mellett. A vizes oldathoz 23 g kalcium-kloridot adunk, az oldatot szükség esetén beoltjuk, és a kalcium-pszeudomonátot 20—30 °C hőmérsékleten hagyjuk kikristályosodni. A kapott terméket ezután elkülönítjük, mossuk és szárítjuk. Ily módon 100 g kristály os dihidrátot nyerünk. 6. példa Kalcium-pszeudomonát-dihidrát előállítása A pszeudomonánsavat teljes fermentléből metil-izobuíil-ketonnal kiextraháljuk. A szerves fázist bepároljuk, majd pH = 8-as vizes nátrium-hidroxid-oldatba visszaextraháljuk. Az így kapott oldatot szükség esetén bepároíjuk, olyan mértékben, hogy kb. 10 tömeg/térfogat %-os nátrium-pszeudomonát oldatot nyerjünk. A kalcium-pszeudomonát-dihidrátot a továbbiakban az 5 példa szerinti eljárással, a megfelelő Iccsapószer alkaln ázásával állítjuk elő. 7. példa Kristályos, vízmentes kalcium-pszeudomonát előállítása 15 g kristályos kalcium-pszeudomonát-dihidrátot vákuumban foszfor-pentoxidon, 80 °C hőmérsékleten, 7.1 órán át szárítunk. Ily módon kristályvíztől lényegében mentes kristályos kalcium-pszeudomonátot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 131—133 °C; víztartalma /Karl Fischer módszerrel meghatározva) 0,3%. 8. példa Kalcium-pszeudomonát-dihidrát előállítása A 7. példa szerint előállított, lényegében kristályvíztől mentes, kristályos kalcium-pszeudomonáto* szobahőmérsékleten, légköri nyomáson állni hagyunk. Kristályos kalcium-pszeudomonát-dihidrát képződésével beáll az egyensúly. A kapott termék olvadáspontja 132— 135 °C. 1. összehasonlító példa Amorf vízmentes kalcium-pszeudomomt A előállítása 35 g, 0,07 mól pszeudonronánsav A 0,5 liter 50%-os vizes metanolban készült oldatához részletekben hozzá-5 5 10 15 20 25 30 .35 40 45 50 55 60 65
