195473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav és biaril-alkoholok új észtereinek előállítására
1 195 473 A találmány tárgya eljárás új, a 2,2-dimetiI-ciklopropánkarbonsav vagy származékai és biarilalkoholok képezte (I) általános képletíí észterek - a képletben Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom, Z jelentése oxigénatom, Rí jelentése 1—8 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport, R2 , R3 és R4 azonos vagy eltérő jelentéssel hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot jelentenek, W jelentése hidrogénatom vagy cianocsoport, X jelentése szén- vagy nitrogénatom, Ar jelentése fenilcsoport vagy adott esetben két 1—4 szénatomot tartalmazó alkilcsoporttal helyettesített pirrolilcsoport, és az etilénszerű kettőskötés —E— vagy Z-konfigurációjú lehet — előállítására tetszőleges izomer vagy izomerelegy formájában. Az (I) általános képletű vegyületekkel szerkezetileg analóg a 0048186 és 50334 sz. európai közrebocsátási iratokban említett általános képletek, de — miként a későbbiekben közölt összehasonlító adatok igazolják — ezek a vegyületek sokkal jobb hatásúak. Az (I) általános képletű vegyületek számos sztereoizonter formájában képződhetnek, hiszen a ciklopropángyűrű 1- és 3-helÿzetében két aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, továbbá — miként említettük — a kettőskötésnél E/Z-izoméria jelentkezik és végül az aikoholrész esetében is egy vagy több aszimmetrikus szénatom lehet, illetve izoméria jelentkezhet. Ha Y jelentése halogénatom, előnyösen fluor-, klórvagy brómatomot jelent. R! jelentése előnyösen metíl-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, izobutil-, n-pentil-, n-hexil-, terc-butil-, pentil- vagy neopentilcsoport lehet. Ha R2 , R3 vagy R4 alkilcsoportot jelent, akkor jelentésük előnyösen metil- vagy etilcsoport. Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyek képletében Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom, R2, R3 és R4 azonos jelentésűek, W hidrogénatomot jelent és X jelentése szénatom. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek ciklopropán-része lR.cisz-szerkezetű. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Árjelentése helyettesítetlen pirrolil- vagy fenilcsoport, továbbá azok, amelyek képletében R3, R3 és R4 közül egy vagy több 1 —4 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot, például metilcsoportot jelent. Ezek közül a különösen előnyös vegyületek közül külön megemlítjük azokat, amelyek képletében R3 és R4 hidrogénatomot jelent, továbbá azokat, amelyek képletében Y jelentése hidrogén- vagy fluoratom. A leginkább előnyösek az (I) általános képletű vegyületek szűkebb csoportját alkotó (XXXI) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R!, R2 és Ar jelentése a korábban megadott előnyös jelentések valamelyike, a ciklopropán-rész IR.cisz-szerkezetű és a kettőskötés Z-konfigurációjú. Az (I) általános képletű vegyületek a találmány értelmében úgy állíthatók elő. Imgy' valamely (II) általános képletű karbonsavat a képletben Y, R, és Z jelentése a korábban megadott vagy reakcióképes származékét valamely (III) általános képletű alkohollal - a képletben R2, R3. R4. X es Árjelentése a korábban megadott — reagáltatunk. A (II) általános képletű kaibonsavak észterezését a (III) általános képletű alkoholokkal egy tercier bázis, például piridin vagy 4-dimetil atnino-piridin és dieiklohexil-karbodiimid jelenlétében hajthatjuk végre. Egyes (II) általános képletű karbonsavak előállíthatok a 0038271,0041021.004S186 és 0050534 számú publikált európai szabadalmi bejelentésekben ismertetett eljárásokkal. Egyes (III) általános képletű vegyületek ismert vegyületek, előállíthatok például a PCT WO 82/01368 számú publikált PCT-fcejelenlésben vagy a 0049977 számú publikált európai szabadalmi bejelentésben ismertetett módszerekkel. Egyes új (III) általános képletű alkoholok előállíthatok a kísérleti részben ismertetett módon. Az (I) általános képletű vegyületek hatásuknál fogva felhasználhatók paraziták, így például a vegetációt károsító paraziták, épületekben élő paraziták és melegvérű állatok parazitáinak irtására. így tehát felhasználhatók a növényzeten és állatokon élősködő rovarok, férgek és parazita tetűfélék irtására, készítmények formájában. Ezek a készítmények az agrokémiai iparban szokásos módszerekkel állíthatók elő. Ezek a készítmények egyébként egy vagy több további ismert peszticid anyaggal is összekeverhetők. Elkészíthtők például porozószerek, szemcsés készítmények, szuszpenziók, emulziók, oldatok, aeroszolokhoz felhasználható oldatok, éghető csíkok, csalétkek vagy más szokásos készítmények formájában. A hatóanyagon túlmenően ezek a készítmények általában hordozóanyagot és.'vagy felületaktív anyagot tartalmaznak. Az utóbbi nem-ionos lehet és feladata járulékosan a készítményen belül a komponensek egyenletes elosztása. Az e célra alkalmazott hordozóanyag egy folyadék, például víz, alkohol, szénhidrogén vagy más szerves oldószer, továbbá egy ásványi, állati vagy növényi eredetű olaj, illetve poralakú anyag, így például talkum, anyagféleségek, szilikátok, szilikagél vagy valamilyen éghető szilárd anyag lehet. Az (I) általános képletű vegyületek valamelyikét hatóanyagként tartalmazó kés/i!mények ezért felhasználhatók többek között a mezőgazdaságban rovarirtásra, például levéltetvek, valamim a Lepidoptera és Coleoptere rendekhez tartozó rovarok lárvái ellen. A készítményeket olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy egy hektárra 10—300 g hatóanyag, pisson. Az (I) általános képletű vegyületek valamelyikét hatóanyagként tartalmazó készítmények felhasználhatók továbbá épületekben élő paraziták, elsősorban legyek, moszkítók és csótányok ellen. A készítmények felhasználhatók állatokon élősködő rovarok, például tetvek elleni küzdelemre, például szarvasmarhánál, birkánál és szárnyas állatoknál. Az (I) általános képletű vegyületek tehát elsősorban inszekticid készítmények hatóanyagaiként kerülnek felhasználásra. Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók továbbá növényzeten élősködő atkafélék és nematódák 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65