195473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-ciklopropán-karbonsav és biaril-alkoholok új észtereinek előállítására
3 195 473 4 irtására, így akaricid és nematocid készítmények hatóanyagaiként is hasznosíthatók. Az inszekticid készítmények előnyösen 0,005—10 tömegé hatóanyagot tartalmaznak. Egy előnyös felhasználási mód értelmében épületekben az inszekticid készítményeket füstölőszerek formájában hasznosítjuk. Az ilyen típusú inszekticid készítmények a hatóanyagon kívül előnyösen éghető kötelgelt hordozót vagy rostos szubsztrátumot tartalmaznak. Az utóbbi esetben a hatóanyagnak a hordozóanyagba való juttatása után kapott füstölőszert melegítő apparátusra, például elektromos moszkitóirtásra helyezzük. Ha inszekticid tekercset használunk, a közömbös hordozóanyag például úgynevezett Tabu-porból (a Machiius Thumbergii leveleiből készített por), piretruinszár porából, cédruslevél-porból, fa alapú porból (például fenyőfűrészporból), keményítőből vagy kókuszdióhéj-porból állhat. A hatóanyag mennyisége például 0,03—1 tömeg% lehet az előzőekben ismertetett típusú készítményekben. Ha éghetetlen rostos hordozóanyagot alkalmazunk, akkor a hatóanyag mennyisége például 0,03—95 tönteg% lehet. Az épületekben hasznosításra kerülő készítmények előállítása során a hatóanyagot mint alapanyagot véve permetezhető olajat állítunk elő. Ezt azután egy lámpa kanócával felitathatjuk és így vethetjük alá elégetésnek. Az olajban a hatóanyag mennyisége előnyösen 0,03—95 tömeg%. Az akaricid és nematocid készítmények elkészíthetők porozószerek, szemcsés készítmények, szuszpenziók, emulziók és oldatok formájában. Férgek elleni, vagyis nematocid felhasználás esetén előnyösen olyan, talajkezelésre alkalmas folyadékokat hasznosítunk, amelyek 300—500 g/liter hatóanyagot tartalmaznak. Az akaricid és nematocid készítményeket olyan arányban alkalmazzuk, hogy egy hektár területre 1 — 100 g hatóanyag jusson. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények felhasználhatók továbbá állatokon élősködő atkafélék, így kullancsok, elsősorban a Boophilus, Hyalomnia, Amblyomina és Rhicicephalus specieszhez tartozó kullancsok, továbbá mindenfajta atka, elsősorban sarcopticus, psoropticus és choriopticus atkák irtására. Alkalmazhatók továbbá hernyók és tervek irtására is. Ezek a készítmények melegvérű állatok élősködőinek, elsősorban atkaféléinek irtására alkalmazhatók tehát. Alkalmazásuk elsősorban externális úton történik, permetezéssel, sampontként való alkalmazással, fürdetéssel vagy bekenéssel. Alkalmazhatók továbbá a hátgerinc bekenésével és úgynevezett „pour on” módszer szerint. Végül alkalmazhatók továbbá digesztív úton is. Ha állatokon élősködő atkafélék irtása a cél, a találmány szerinti hatóanyagok gyakran olyan készítményekben alkalmazhatók, amelyek állatok táplálására alkalmasak. A táplálásra alkalmas készítmény összetétele természetesen az adott állatfajtól függ. Tartalmazhat többek között gabonaféléket, cukrokat, őrleményeket, szója-, földimogyorsó- és napraforgó-pogácsát, állati eredetű liszteket (például hallisztet), szintetikus aminosavakat, ásványi sókat, vitaminokat és antioxidánsokat. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyültek tehát felhasználhatók hatóanyagként állatok etetésére alkalmas készítményekhez. Az (I) általános képletű vegyületek biológiai hatékonyságának növelése céljából a hasonló készítmények előállításánál jól ismert hutásfokozókat, például l-(2,5, ,8-trioxa-dodecil)-2-propil-4,5 -metilén-díoxi-benzolt (vagy más névéi:piperonyl butoxide-ot), N-(2-etil-heptil)-biciklo/2.2.1/hept-5-én-2,3,-dikarboximidet vagy piperonil-bisz-2-(2’-n-butoxi-etoxi)-etil-acetált (tropitál-t) használhatunk. Az (1) általános képletű vegyületek végül felhasználhatók hatóanyagként inszekticid, akaricid vagy nemitocid készítmények előállításánál olyan hatóanyagkombinációban, amelynek egyik eleme legalább egy (I) íltalános képletű vegyület és másik eleme legalább egy piretrinoid észter. Az utóbbi a következő vegyületcsoportból kerülhet ki: alletrolonok, 3,4,5,6-tetrahidroftálimido-metilalkohol, 5-berziI-3-furil-metialkohol, 3- fenoxi-benzilalkohol és alfa-cíano-3-fenoxi-benzilalkohol krizantémsavakkal alkotott észterei; 5-benzil-3- -furil-metilalkoholnak 2,2-dimetil-3-(2-oxo-3-tetrahidio-tiofenilidén-metil)-ciklopropán-l-karbonsavval alkotott észterei; 3-fenoxi-benzilalkohol és alfa-ciano-3- -fenoxi-benzilalkohol 2,2-d imetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-1-karbonsavval alkotott észterei; alfa-cia- i o-3-fenoxi-benzilalkoholnak 2,2-dimeíil-3-(2,2-dibróm -vinil)-ciklopropán-l-karbonsavval alkotott észterei; 3- -*enoxi-benzilalkoholnak 2-(4-klór-fenil)-2-izopropil-e. cet savakkal alkotott észtere; alletrolonok, 3,4,5,6- -Tetrahidro-ftálimido-metilalkohol, 5-benzil-3-furil-met lalkohol, 3-fenoxi-benzilalkohol és alfa-ciano-3-fencxi-benzilalkohol 2,2-dimetiI-3-(l,l,2,2-tetrahalogén-t til)-ciklopropán-l-karbonsavakkal alkotott észterei (tízeknél a halogénatom klór-, fluor- vagy brómatom khet). Ezeknél a készítményeknél az (I) általános képit tű vegyületek és a felsorolt piretrinoidok sav- és alkoholrésze is tetszőleges konfigurációjú lehet. A (III) általános képletö alkoholok közül a 2-(pirroi-l-ii)-6-piridil-metanol és az. (R,S)-ciano-/2-metil-3-(pirro)-l -il)-fenil/-metanol új vegyületek. Előállításukat a későbbekben a példák között ismertetni fogjuk. A találmányt közelebbről a következő kiviteli példáikkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa (lR,cisz,Z-2,2-Dimetil-3-/(3-metoxi-3-oxo)-l-propenil- ciklopropán-karbonsav-/2-metil-3-(pirrol-l-il)-fenil/-metilészter 11 millimól (lR,cisz,Z)-2,2-dimetil-3-/(3-metoxi-3- -oco)-l-propenil/-ciklopropán-k.arbonsavat, 10 térfogatrész metílén-kloridot, 10 millimól /2-metil-3-(pirrol-il)-fenil/-metanolt és 11 millimól diciklohexil-karbodumidet összekeverünk, majd a kapott elegyet keverés közben nitrogénatmoszférában 0 °C és +5 °C közé lehűtjük. Miután a savra vonatkoztatva 0,5 súly% dimetil amino-pridint adagoltunk, a reakcióelegyet keverés közben nitrogénatmoszférában mintegy 4 óra leforgása alatt szobahőmérsékletre melegedni hagyjuk. A kivált cstpadékot kiszűrjük, majd metilén-kloriddal átöblít-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
