195184. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,2-dimetil-3-(2-halogén-vinil)-ciklo-propán-karbonsav észter származékot tartalmazó inszekticid, akaricid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
A (Ha) általános képletű 2,2-dimetil-3-- (2-halogén-vinil)-ciklopropán-karbonsav-klorid származékok újak, e vegyületeket azonban ismert módon állíthatjuk elő a megfelelő (II) általános képletű karbonsavakból klórozószerrel — így például tionil-kloriddal — végzett reakció révén; e műveletet adott esetben egy hígítószer — mint például szén-tetraklorid — jelenlétében 10 és 100°C közötti hőmérsékleten végezzük. A (II) képletű 2,2-dimetil-3-(2-halogén-vinil)-ciklopropán-karbonsavak szintén újak. E vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, ha például valamely (VI) általános képletü vinilaldehidet — a képletben R’, R2, R3 és Hal jelentése a fenti — a (VII) képletű metil-bután-3-on-nal reagáltatunk hidrogén-halogénsav jelenlétében; az így kapott (VIII) általános képletű 4,4-dimetil-3-halogén -l-hexen-5-ont — a képletben R1, R2, R3 és Hal jelentése a fenti — Hal1 jelentése klórvagy brómatom — halogénezzük, majd a kapott (IX) általános képletű vegyületeket — a képletben R1, R2, R3, Hal és Hal1 jelentése a fenti, Hal2 jelentése klór- vagy brómatom, valamely (X) általános képletű bázissal — a képletben M jelentése egy egyenértékű alkálifém- vagy földalkáiifém-ion, Z jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport — reagáltatunk. A kiindulási anyagként alkalmazott vinilaldehid származékokat a (VI) általános képlettel jelöljük. E képletben R1, R2, R3 és Hal jelentése az (I) általános képletnél megadottal azonos. A (VI) általános képletű vinilaldehid származékok ismertek, és/vagy ismert módon állíthatók elő (például Zeitschrift für Chemie 1976 16, 337; 1973, 13, 97; Chem. Ber. 98, 3554). A kiindulási anyagként alkalmazott (VII) képletű 2-metil-bután-l-on ismert. A reakciót legalább egy ekvimoláris menynyiségű sósav vagy hidrogén-bromid jelenlétében, hígítószer alkalmazásával végezzük. Hígítószerként bármely, sósavval vagy hidrogén-bromiddal szemben közömbös oldószer számításba jöhet. Célszerűen oldószer nélkül 0 és 25°C közötti hőmérsékleten dolgozunk (lásd a 32 31 814 számú NSZK-beli szabadalmi bejelentést). Abban az esetben, ha a művelethez nem használunk oldószert, a 2-metil-3-butanont feleslegben alkalmazzuk. Általában 1 — 10, előnyösen 1—4 ekvivalens mennyiségű ketont használunk egy mólekvivalens (II) általános képletű vinilaldehidre. A (VI) általános képletű vinilaldehid és a (VII) képletű metil-butanon reakciójából kapott (VIII) általános képletű 4,4-dimetil-3-halogén-l-hexen-5-on-származékok újak. E vegyületeket elkülöníthetjük és tisztíthatjuk, vagy további tisztítás nélkül közvetlenül a következő reakciólépésben használjuk fel. (IX) általános képletű vegyületeket kapunk abban az esetben, ha a (VIII) álta3 lános képletű vegyületeket halogénezzük. A 4,4-dimetil-3-halogén-l-hexén-5-on származékokat a (VIII) általános képlettel jelöljük. A képletben R1, R2, R3 és Hal jelentése az (I) általános képletnél megadottal azonos. Hal jelentése klór- vagy brómatom. Halogénező szerként klór, bróm vagy szulfuril-klorid jöhet figyelembe. Általában közömbös hígítószerrel dolgozunk; e vegyületek közül említjük meg a klórozott szénhidrogéneket, mint például a kloroformot. A reakció hőmérséklete 40°C fölé nem emelkedhet; előnyösen —10 és +25°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Általában 1 mól (VIII) általános képletű vegyületre 1 mólekvivalens mennyiségű halogénezőszert használunk, de használhatunk felesleges mennyiségű (VIII) általános képletű vegyületet is. A (VIII) általános képletű vegyületek halogénezésénél kapott (IX) általános képletű vegyületek újak. E vegyületek elkülöníthetők, tisztíthatok vagy minden további tisztítás nélkül a következő reakciólépésben felhasználhatók. A (II) általános képletű 2,2-dimetiI-3-(2- -halogén-vinil) -cik lop rop án-kar bon sa va kát o':y módon állíthatjuk elő, ha a (ÎX) általános képletű vegyületeket valamely (X) általános képletű bázissal reagáltatjuk. A kiindulási anyagokat a (IX) és (X) általános képlettel írhatjuk le, e képletekben R1, R2, R3 és Hal jelentése az (I) általános képletnél megadott jelentésekkel azonos. Hal és Hal2 jelentése klór- vagy brómatom, M jelentése alkálifém- vagy földalkálifém-ion, Z jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport. Bázisként példaként megemlítjük az alábbiakat: nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kálcium-hidroxid, nátríum-metilát, nátrium-etilát nátrium-butilát, kálium-terc-butilát. Amennyiben hidroxid-vegyületeket alkalmazunk, előnyösen vízben és/vagy közömbös oldószerben dolgozunk, ezek közül említjük meg az alkoholokat, mint metanol, etanol, terc-butanol, vagy ketonokat, mint aceton vagy dimetil-formamid. Dolgozhatunk vízzel nem elegyedő oldószerben is, mint metilén-klórid, petroléter, ciklohexán, toluol, vagy klór-benzol, ilyenkor adott esetben fázistranszfer katalizátort alkalmazunk. Ha alkoholátokat alkalmazunk, előnyös a megfelelő alkoholban dolgozni. A reakció hőmérsékletét szélesebb tartományban változtathatjuk, általában 0 és 150°C, előnyösen 20 és 100°C közötti hőmérsékleten végezzük a reakciót. Legalább két mólekvivalens (X) általános képletű bázist veszünk egy mól kiindulási vegyületként alkalmazott (IX) általános képletű vegyületre. Előnyös, ha a bázist feleslegben, így l —10 mólekvivalens arányban, használjuk. A reakcióelegyet a savas végtermék előállításnál (X=H) oly mó-4 3 195184 5 10 I 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
