195184. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,2-dimetil-3-(2-halogén-vinil)-ciklo-propán-karbonsav észter származékot tartalmazó inszekticid, akaricid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1951S4 don dolgozzuk fel, hogy az elegyet lúgosán extraháljuk (a szennyezések eltávolítására), majd a vizes fázis megsavanyítása után az elegyet extraháljuk. Az észterek előállításánál a tisztítást desztílláció segítségével végezzük. Desztilláció előtt az elegyet vízzel meghígítjuk, semlegesre állítjuk, majd extraháljuk (lásd az előállítási példákat). A kiindulási anyagként felhasznált alkoholok a (III) általános képlettel definiálhatók. E képletekben R jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadott jelentésekkel. A (III) általános képletű alkoholok közül az alábbiakat említjük meg: 6-fenoxi-2-piridil-metanol, a-ciano-6-fenoxi-2-piridil-metanol, 4-fluor-3-fenoxi-benzilaikohol, 3-fenoxi-benzilalkohol, a-ciano-4-fluor-3-fenoxi-benzil' alkohol, a-ciano-3-fenoxi-benzilalkohol, 4-fluor-3- (4-klór-fenoxi) -benzilalkohol, 4-fluor-3-- (4-bróm-fenoxi) - benzilalkohol, pentafluor- benzilalkohol, 4-fluor-3- (4-fluor-fenoxi) -benzilalkohol, a-ciano-4-fluor-3- (4-fluor-fenoxi) - -benzilalkohol, 4-fIuor-3- (3-fluor-fenoxi) -benzilalkohol és a-ciano-4-fluor-3-(3-fluor-fenoxi) -benzilalkohol. A (III) általános képletű vegyületek ismertek (lásd: 41 63 787 és 38 35 176 sz. egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 27 09 264, 31 03 325, 27 39 854 és 26 58 074 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat és J. Chem, Soc. 1961, 808—817). Az (I) általános képletű vegyületek előállítását minden eljárásváltozat esetében előnyösen hígítószer alkalmazásával végezzük. Hígítószerként bármely közömbös, szerves oldószer számításba jöhet. Ezek közül említjük meg az alifás és aromás, adott esetben halogénezett szénhidrogéneket, mint pentán, hexán, heptán, ciklohexán, petroléter, benzin, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzil és o-diklór-benzol, az étereket, mint dietil- és dibutiléter, glikol-dimetil-étereket vagy diglikol-dimetil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán, keton, aceton, metil-etil, metil-izopropil- és metil-izo-butil-keton, észtereket, mint ecetsav, metil-észter vagy etil-észter, nitrileket, mint például acetonitril és propionitril, amidokat, mint például dimetil-formamid, dimetil-acetamid, vagy N-metil-pirrolidon, továbbá dimetíl-szulfoxid, tetrametilén-szulfon és hexametil-foszíorsav-triamid. A találmány szerinti eljárást célszerűen egy savmegkötő anyag jelenlétében végezzük. Savmegkötőanyagként bármely savmegkötőszer figyelembe jöhet. Különösen kedvezőek az alkáli-karbonátok és -alkoholátok, mint nátrium- és kálium-karbonát, nátrium- és káliurn-etilát, illetve -metilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklikus aminok, például trietil-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-amin, piridin, diazabiciklo-oktán, diazabiciklo-nonén és diazabiciklo-undecén. 5 A találmány szerinti eljárásban a reakció hőmérsékletét szélesebb tartományokban változtathatjuk. Általában 0 és 100°C, előnyösen 10 és 50°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárást általában normál nyomáson végezzük. A találmány szerinti eljáráshoz a kiindulási anyagokat általában ekvimoláris mennyiségben használjuk fel, az egyik vagy másik komponensek feleslegben való alkalmazása nem jelent előnyt. A kiindulási anyagokat megfelelő oldószerben hozzuk össze és adott esetben egy savmegkötőanyag és/vagy katalizátor hozzáadása után az elegyet a reakció végéig kevertetjük. A feldolgozást szokásos módon végezzük, például úgy, hogy a reakcióelegyet vízzel és/vagy vízzel nem oldódó szerves oldószerreí, így például toluollal meghígítjuk, a szerves fázist elkülönítjük, vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük, majd az oldószert csökkentett nyomáson, mérsékelt hőmérsékleten, gondosan végzett desztillációval a szűrletből eltávolítjuk. A találmány szerinti 2,2-dimetil-3- (2-halogén-vinil)-ciklopropán-karbonsav - észter származékok kedvező inszekticid és akaricid hatásuknál fogva növényvédőszerekben hatóanyagként alkalmazhatók; e készítményeket a mezőgazdaságban, erdőgazdaságban, az állatorvosi gyakorlatban ektoparaziták ellen, rovarok és pókok ellen használhatjuk. A találmány szerinti hatóanyagokat a növények jól tolerálják; a melegvérűekkel szemben mutatott toxicitásuk megfelelő, ezért az állatok kártevői elsősorban rovarok, atkák, pókok ellen eredményesen használhatók a mezőgazdaságban, erdőgazdaságban, vetőmag kezelésére, anyagvédelemre és higiéniás területen. E vegyületek eredményesen alkalmazhatók az átlagos érzékenységű és átlagos rezisztenciájú fajtákkal szemben, ezek minden fejlődési fázisában. A kártevők közül említjük meg az alábbiakat: Az Isopoda rendhez tartozók közül például az Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. A Diplopoda rendhez tartozók közül például a Blaniulus guttulatus. A Chilopoda rendhez tartozók közül például a Geophilus carpophagus, Scutigera spec. A Symphyla rendhez tartozók közül például a Scuttigerella immaculata. A Thysanura rendhez tartozók közül például a Lepisma saccharina. A Collembola rendhez tartozók közül például az Onychiurus armatus. Az Orthoptera rendhez tartozók közül például a Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria. A Dermaptera rendhez tartozók közül például a Forficula auricularia. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
