195082. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenil-szulfonil-karbamid-származékokat tartalmazó baktericid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 195082 4 N- [2-( 1,2-diklór-vinil-oxi) fenil-szulfonil] - -N’-metil-tiokarbamid (2.2 számú vegyület); N- [2-( 1,2-diklór-vinil-oxi) fenil-szulfonil] - -N’-izopropil-tiokarbamid (2.5 számú vegyület) ; N- [2- ( 1,2-diklór-vinil-oxi) fenil-szulfonil] - -N’-allil-tiokarbamid (2.20 számú vegyület). Az (I) általános képletü vegyületeket valamely, a reakcióval szemben közömbös, szerves oldószerben állítjuk elő oly módon, hogy a) valamely (II) általános képletű 2-( 1,2- -diklór-viniloxi) fenil-szulfonil-izo(tio)cianátot előnyösen bázis jelenlétében egy (III) általános képletű aminnal reagáltatunk, vagy b) a (IV) képletű 2-(l,2-diklór-vinil-oxi)fenil-szulfonamidot valamely bázis jelenlétében (V) általános képletű karbamoil-halogeniddel reagáltatjuk, vagy c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállításához, amelyben R, hidrogénatom, a 2 -( 1,2-diklór -vinil -oxi) fenil-szulfonamidot valamely bázis jelenlétében egy (VI) általános képletű izo(tio)cianáttal reagáltatjuk, mimellett e képletben R,, R2 és X jelentése a fenti és Hal halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, különösen klóratom. A (III) és (VI) képletü vegyületek általában ismertek vagy önmagában ismert módon előállíthatok. A (II) és (IV) képletű vegyületek, illetve ezek előállítása az EP 44 807 számú európai nyilvánosságrahozatali iratban vannak leírva. Az a), b) és c) eljárásváltozatokat (I) általános képletű vegyületek előállítására előnyösen protonmentes, közömbös, szerves oldószerekben vagy oldószerelegyekben valósítjuk meg. Oldószerekként vagy hígítószerekként a következő anyagok jönnek például számításba: alifás és aromás szénhidrogének, így benzol, toluol, xilolok, petroléter; halogénezett szénhidrogének, így klór-benzol-, metilén-klorid, etilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, tetraklór-etilén; éter és éterszerű vegyületek, így a dia 1 ki 1 -éterek (dietil-éter, diizopropil-éter, terc-butil-metil-éter és mások), etilénglikol-dimetil-éter, dietilénglikol-dimetil-éter, anizol, dioxán, tetrahidrofurán; nitrilek, így acetonitril, propionitril; részben N,N-alkilezett amidok, így dimetil-formamid; dimetil-szulfoxid; ketonok, így aceton, dietil-keton, metil-etil-keton és ilyen oldószerek elegyei. Egyes esetekben a reagens maga is szolgálhat oldószerként. A reakcióhőmérsékletek általában —20°C és +120°C között, előnyösen 0°C és -f30oC közötti tartományban vannak. A reakciók általában kissé exotermek és szobahőmérsékleten végbemennek. A reakcióidő megrövidítése céljából vagy a reakció megindítása végett célszerűen rövid ideig a reakcióelegy forráspontján melegítjük az elegyet. A reakcióidőt néhány csepp bázisnak, mint katalizátornak a hozzáadása útján ugyancsak megrövidíthetjük. Bázisokként szerves bázisok, így aminok, például tercier aminok (így trietil-amin, trimetil-amin, tripropil-amin, N-metil-piperidin, 1,4-diaza-biciklo) 2,2,2 (oktán, 1,8-diaza-biciklo [5.4.0]undec-7-én és hasonlók), piridin és piridinbázisok (így 4 - dimetilamino - piridin, 4-pirrolidil-amino-piridin, pikolin, lutidin és hasonlók), valamint szervetlen bázisok, így hidridek, például nátrium- vagy kalciumhidrid, hidroxidok, így nátrium- vagy káliumhidroxid, karbonátok, így nátrium- vagy káliumkarbonát vagy hidrogénkarbonátok, így kálium- vagy nátrium-hidrogén-karbonát, alkalmazhatók. Az a) eljárásváltozatnál maga a (III) képletű vegyület szolgálhat bázisként. A végtermékeket betöményítés és/vagy az oldószer lepárlása útján elkülöníthetjük és a szilárd maradék átkristályosításával vagy eldörzsölésével tisztíthatjuk. Erre a célra olyan oldószerek szolgálnak, így éterek, aromás szénhidrogének vagy klórozott szénhidrogének alkalmazhatók, amelyekben a szilárd maradék nem oldódik jól. Az (I) általános képletű hatóanyagok stabilis vegyületek, így kezelésük nem igényel különleges elővigyázatosságot. Meglepő módon megállapítottuk, hogy az (I) általános képletnek megfelelő vegyületek gyakorlati szükségletre nagyon kedvező baktericid spektrumot mutatnak fitopatogén baktériumok ellen. Ezek a hatóanyagok nagyon előnyös kurativ, részben szisztémikus és különösen preventív tulajdonságokkal rendelkeznek és számos haszonnövény védelmére használhatók. Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szerekkel a növényeken vagy növényrészeken (gyümölcsök, virágok, lombozat, szárak, gumók, gyökerek) tenyésző mikroorganizmusok fejlődése gátolható vagy ezek a mikroorganizmusok elpusztíthatok különféle haszonnövényeknél, emellett az ilyen növények később növekvő részei is védettek maradnak e kártevőkkel szemben. Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szerek különösen a Pseudomonada'i-rend baktériumai ellen, így például a Pseudomonadaceae családba tartozó baktériumok, így a Pseudomonas- és Xanthomonas-fajták (Pseudomonas tomato, Pseudomonas tabaci, Pseudomonas morsprunorum, Pseudomonas phaseolicola, Pseudomonas lachrymans, Xanthomonas campestris, Xanthomonas oryzae, Xanthomonas vesicatoria) ellen hatásosak. A találmány tárgya tehát — amint említettük — baktericid szer, amely hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmaz. A találmány szerinti baktericid szereket úgy állítják elő, hogy a hatóanyagot az itt ismertetésre kerülő egy vagy több anyaggal vagy anyagcsoportba tartozó anyagfajtával oensőleg összekeverjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
