195081. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-fenil-karbamát származékokat tartalmazó kombinált gombaölőszerek
195081 a rózsánál, Elsinoe fawcetti, Pénicillium italicum, Pénicillium digitatum a narancsnál, Botrytis cinerea az uborkánál, tojásgyümölcsnél, paradicsomnál, földiepernél, szegfűborsnál, hagymánál, salátánál, szőlőnél, narancsnál, ciklámennél, rózsánál vagy komlónál, Sclerotinia sclerotiorum az uborkánál, tojásgyümölcsnél, szegfüborsnál, salátánál, zellernél, babnál, szójababnál, azuki babnál, burgonyánál és napraforgónál, Sclerotinia cinerea őszibaracknál vagy cseresznyénél, Mycrosphaerella melonis .uborkánál vagy dinnyénél, stb. Az (I) általános képlet szerinti N-fenil-karbamát vegyületek nagy hatékonyságnak a felsorolt törzsek rezisztens változatainak gátlásában. Az (I) általános képlet szerinti N - fenil - -karbamátok ugyancsak hatásosak a felsorolt ismert gombaölő szerekre érzékeny gombákra, csakúgy, mint azokra, amelyekre a felsorolt ismert gombaölő szerek hatástalanok. Példák az ilyen gombákra a Pyricularia oryzae, Pseudoperonospora cubensis, Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, stb. Az (I) általános képlet szerinti N-fenil - -karbamátok toxicitása előnyösen csekély mértékű és az emlősökre, halakra és egyebekre csak nagyon kis mértékben bírnak káros hatással.A mezőgazdasági termőterületen is alkalmazhatók,anélkül,hogy a fontos haszonnövényeknek bármilyen toxikus hatás útján ártanának. Különösen előnyösek azok az (I) általános képlet szerinti vegyületek, amelyekben R1 és R2 egymástól függetlenül metilcsoport, etilcsoport vagy n-propil-csoport, R3 etilcsoport, izopropilcsoport, szek-butil-csoport, 1-metil-csoport, l-etil-propil-csoport, 1 -etil-butil-csoport, 1- metil-propenil-csoport, l-etil-2-propenil-csoport, 1 -metil-3-butenil-csoport, propargilcsoport, 1-metil-2-propinil-csoport, l-etil-2-propinil-csoport, 3- butinil-csoport, 1 -metil-3-butinil-csoport, 1 -butil-2-propinil-csoport, 4- klór-2-butinil-csoport vagy 1-fenil-etil-csoport; Y oxigénatom vagy kénatom, és Z hidrogénatom, acetilcsoport, propionilcsoport-n-butanoil-csoport, szek-butanoil-csoport, ciklopropil-karboníl-csoport, benzoilcsoport vagy 2- klór-benzoil-csoport, azzal a fenntartással, hogy amennyiben R' metilcsoport, R2 nem lehet metilcsoport. Még előnyösebbek azok az (I) általános képlet szerinti vegyületek, amelyekben R1 és R2 mindegyike etilcsoport; R3 etilcsoport, izopropilcsoport, szek-butilcsoport, 1-metil-butil-csoport, 1 -etil -butil-csoport, 1-etil-3-butenil-csoport 1 -metil-2-propinil-csoport, 4-klór-2- -butinil-csoport vagy 1 -feni 1-etil-csoport; 5 Y oxigénatom vagy kénatom, és Z hidrogénatom, acetilcsoport, ciklopropil-karboníl-csoport, benzoilcsoport vagy 2-klór-benzoil-csoport. Leginkább előnyösek a következő vegyületek: izopropil-N- (3,4-dietoxi-fenil) -karbamát; (l-metil-2-propinil) -N- (3,4-dietoxi-fenil) - “ les rbam iát* (4-klór-2-butinil)- N-(3,4-dietoxi-fenil) - -karbamát; izopropil-N - (3,4-dietoxi-fenil)-tiolkarbamát; (l-íenil-etil)-N- (3,4-dietoxi-fenil) -karbamát; izopropil-N-acetil-(3,4-dietoxi-fenil)-karbamát; izopropil-N-ciklopropán-kar boni 1-N-(3,4- -dietoxi-fenil) -karbamát; izopropil-N-benzoil-N- (3,4-dietoxi-fenil) - -karbamát; izopropil-N- (2-klór-benzoil) -N- (3,4-diet oxi-fenil)-karbamát, stb. A következő példák az (I) általános képlet szerinti N-fenil-karbamátok előállításának jellegzetes eljárásait mutatják be szemléltetőieg. 1. példa lzopropil-N- (3,4-dietoxi-íenil)-karbamát előállítása az a.) eljárás szerint 1,8 g 3,4-dietoxi-anilint és 1,5 g dietil-anilint 20 ml benzolban oldunk. A nyert oldathoz 5 perc leforgása alatt, jéghűtés mellett 1,2 g izopropil-klór-formátot adunk cseppenként hozzá. 3 órás szobahőfokon való állás után a reakcióelegyet jeges vízre öntjük és éterrel kivonatolunk. A kivonatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. 2,6 g nyers kristályt kapunk. Ezt etanolból átkristályosítva az izopropil-N- (3,4-dietoxi-fenil)-ka rbamá tot nyerjük (13. sz. vegyület) 2,3 g mennyiségben. Kitermelés 86%. O.p.: 100—100,5°C. Elemanalízis a CuH21N04 képlet alapján: számított: C 62,90; H 7,92; N 5,24%; talált: C 62,75; H 7,96; N 5,41%. 2. példa lzopropil-N-(3,4-dietoxi-fenil)-tiolkarbamát előállítása a b.) eljárás szerint 1 g trietil-amint és 0,8 g izopropil-merkaptánt 20 ml toluolban oldunk. A nyert oldathoz 5 perc alatt, jéghűtés mellett, cseppenként, 2,1 g 3,4-dietoxi-fenil-izocianátot adunk. 12 órai szobahőfokon való állás után a reakcióelegyet jeges vízre öntjük és toluollal kivonatolunk. A kivonatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélkromatográfiával tisztítjuk, eluálószerként toluolt használva. 2,7 g N-(3,4-dietoxi-fenil) - -tiolkarbamátot (88. sz. vegyület) nyerünk. Kitermelés 95%. O.p.: 110— 111°C. Elemanalízis a CuH21N03S képlet alapján: számított: C 59,33; H 7,47; N 4,94; S 11,32%; talált: C 59,02; H 7,51; N 4,89; S 11,70%. 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
