195081. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N-fenil-karbamát származékokat tartalmazó kombinált gombaölőszerek
R” 1—4 szénatomos alkilcsoport, Y’R” / R’”-CS-NH-COR” vagy -PX’ à\il \ O OR” talános képletű csoport, ahol R” a fenti, és X’ és Y' egyike oxigénatom, a másik kénatom, B l,2-dimetil-l,2-ciklopropilén-, 1 - (izopropil-karbamoil) -1-azaetilén-, 2-metil-2-vinil-l-oxaetilén- vagy 2-metil-2-(etoxi-karbonil)-1-oxaetilén-csoport Az (I) általános képletű vegyületeket többféle eljárással állíthatjuk elő, amelyek jellegzetes példáit az alábbiakban mutatjuk be. a. ) Eljárás Az (I) képlet szerinti vegyületeket nyerjük, ha a (II) általános képletű 3,4-dialkoxi-anilint, amelyben R1, R2 és Z jelentése az előbbiek szerinti, valamely (III) általános képletű klór-hangyasav -észterrel reagáltatjuk, ahol R3 és Y jelentése a fentiekben megadott. A reakciót általában valamely inert oldószerben (például benzol, toluol, xilol, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, kloroform, széntetraklorid, etil-acetát, piridin, dimetil-formamid) végezzük. Kívánság szerint a reakciót valamely halogénelvonó szer jelenlétében (például piridin, trietil-amin, dietil-amin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-hidrid) jelenlétében is végezhetjük, hogy az (I) általános képletű vegyületet magas kitermeléssel nyerjük. A reakció 0—150°C közötti hőmérsékleten 12 órán belül lejátszódik. b. ) Eljárás Az olyan (I) általános képletű vegyületet, amelyben a Z hidrogénatom, úgy nyerjük, ha valamely (IV) általános képletű 3,4-dialkoxi-fenil-izocianátot vagy -izotiocianátot, amelynek képletében R1 és R2 jelentése a fenti, valamely (V) általános képletű alkohollal vagy tiollal reagáltatunk, amely képletben R3 és Y jelentése az előbbi. A reakciót általában inert oldószer (például benzol, toluol, xilol, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, dimetíl-íormamid, kloroform, széntetraklorid) jelenlétében vagy távollétében végezzük. Kívánság szerint valamely katalizátor (például trietil-amin, dietil-anilin, 1,4-azabiciklo [2,2,2]-oktán) is használható. A reakció 0 és 50°C közötti hőmérsékleten 12 órán belül lejátszódik. c. ) Eljárás Az olyan (I) általános képletű vegyületet, amelyben Z nem hidrogénatom, úgy nyerjük, hogy a (VI) általános képletű N-(3,4-dialkoxi-fenil)-karbamátot, ahol R', R2, R3 és Y jelentése a fentebbi, a (VII) általános képletű halogeniddel reagáltatjuk, ahol Z jelentése a fenti, kivéve a hidrogénatomot és A halogénatom (például klóratom, brómatom). 3 A reakciót általában inert oldószerben (például benzol, toluol, xilol, dietil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, kloroform, széntetraklorid, etil-acetát, piridin, dimetil-formamid) végezzük. Kívánság szerint a reakciót dehidro-halogénezőszer jelenlétében is lejátszathatjuk (például piridin, trietil-amin, dietil-anilin, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, . nátrium-hidrid) a nagy termeléssel való kinyerés érdekében. Ilyen esetben a nagy termelés elérése érdekében katalizátort (például tetrabutil-ammónium-bromid) is használunk. A reakció 0—150°C között 12 órán belül lejátszódik. Az (I) általános képletben R1 és R2 előnyösen metilcsoport, etilcsoport, n-propil-csoport, izopropilcsoport vagy n-butil-csoport, R3 metilcsoport, etilcsoport, n-propil-cso-port, izopropilcsoport, szek-butil-csoport, i-etil-propil-csoport, 1-metil-butil-csoport, 1-etil-butil-csoport, .1,3- -dimetil-butil-csoport, 1 -metil-heptil-csoport, allil-csoport, 1-metil - 2 - -propenil-csoport, 2-butenil-csoport, 3-butenil-csoport, 2-metil-2-propenil-csoport, l-etil-2-propenil-csoport, 1- -metil-3-butenil-csoport, 1 -pentil-2- -propenil-csoport, propargil-csoport, l-metil-2-propinil-csoport, 2-butinil-csoport, 3-butinil-csoport, 1 -etil-2- -propinil-csoport, 1 -metiI-3-butinil - -csoport, l-butil-2-propinil-csoport, 1 -pentil-2-propinil-csoport, 4-klór-2-butinil-csoport vagy 1-fenil-etil-csoport; Y oxigénatom vagy kénatom; és Z hidrogénatom, acetilcsoport, propionilcsoport, n-butanoil-csoport, szek-butanoil-csoport, ciklopropil-karbonil-csoport. Az (I) általános képlet szerinti N-fenil - -karbamátok a növénypatogén gombák széles körére gombaölő hatást fejtenek ki, ilyenek például a következők: Podosphaera leucotricha, Venturia inaequalis, Mycosphaerella pomi, Marssonina maikés Sclerotinia mali az almánál, Phyllactinia kakicola és Gloeosporium kaki a datolyaszilvánál, Cladosporium carpophilum és Phomopsis sp. az őszibaracknál, Cercospora viticola, Uncinula necator, Elsinoe ampelina és Glomerella cingulata a szőlőnél, Cercospora beticola a cukorrépánál, Cercospora arachidicola és Cercospora personata a földimogyorónál, Erysiphe graminis f. sp. hordei, Cercosporella herpotrichoides és Fusarium nivale az árpánál, Erysiphe graminis f. sp. tritici a búzánál, Sphaerotheca fulginea és Cladosporium cucumerinum az uborkánál, Cladosporium fulvum a paradicsomnál, Corynespora melongenae a tojásgyümölcsnél, Sphaerotheca humuli, Fusarium oxysporum f. sp. fragariae a földiepernél, Botrytis a Hí a hagymánál, Cereospora apii a zellernél, Phaeoisariopsis gliseola a babnál, Erysiphe cicoracearum a dohánynál, Diplocarpon rosae 4 3 195081 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
