195079. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 3-(1,2,4-triazol-1-il)- 1-propán-származékokat tasrtalmazó gungicid szerek és eljárás 3-(1,2,4-triazol-1-il)- 1-propén-származékok előállítására
195079 zióját csepegtetjük hozzá, majd az adagolás befejezése után 3,5 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Ezután 30 percen keresztül 40°C hőmérsékleten melegítjük, az oldószert vákuumban eltávolítjuk, a maradé- 5 kot vízben felvesszük és kloroformmal többször extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfáton szárítjuk, vákuumban bepároljuk, a maradékot petroléterben felvesszük, felforraljuk és szűrjük. A szünetből az oldószer vákuumban történő eltávolítása utáni desztillációvai 12,8 g (az elméleti 53%-a) 2-metil-3-fenil-2-( 1,2,4-triazol-1 -il ) - -hex-3-ént kapunk, amelynek forráspontja 98- 100°C/0,13 mbar. A (III-1 ) képletü kiindulási anyag előállítása 14 g (0,2 mól) triazolt és 27 g (0,2 mól) kálium-karbonátot 100 ml acetonitrilben 75°C 9 hőmérsékleten 45,4 g (0,2 mól) a-bróm-izobutiro-fenonnal és 1 g kálium-jodiddal elegyítünk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 8 órán keresztül 75°C hőmérsékleten kevertetjük, majd szűrjük, acetonitrillel átmossuk. A szűrletet beszűkítjük, a maradékot kloroformban felvesszük, vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A mara- 10 dékot ecetészter/petroléter elegybő! átkristályosítjuk. így 12,1 g (az elméleti 28%-a) a- ( 1,2,4-triazol-1 -il) -izobutiro-fenont kapunk, amelynek olvadáspontja 134-135°C. Analóg módon állíthatók elő az alábbi vegyületek: 10 A vegyület példaszáma R1 R2 3. 4-fluor-fenil C(CH3)3 4. C2H5 2,4-diklór-fenil 5. 2,4-diklór-fenil (4-klór-fenil)-CH2--C(CH 3)2-6. n-C3H7 4-klór-fenil 7. C2H5 4-terc-butil-fenil 8. ch3 4-terc-butil-fenil 9. C3H7 fenil 10. C3H7 4-klór-fenil 1 1 . C3H7 4-klór-fenil 12. C3H7 4-fluor-fenil 13. C2H5 4-fenil-fenil 14. C2H5 4-metoxi-fenil 15. C2H5 4-klór-fenil Hatástani példák A következő példákban összehasonlító anyagként az ismert (A) képletű 1 -(4-klór- 60 -fenil) -1 - (2,6-diklór-benzil-oxi) -2- ( 1,2,4-triazol-1 -íl)-etánt, az ismert (B) képletű cisz-1,2-bisz (2,4-diklór-fenil) -3- ( 1,2,4-triazol -1- -il)-1 -propént és az ismert (C) képletű transz-1,2-bisz (2,4-diklór-fenil)-3- ( 1,2,4-triazol -1 - 55-il)-1 -propént használtuk. 6 X1 X2 Fi zikai ál landók 11 11 1H-NMR (90 MHz): *6,9 (s, 1H), 4,9 (s, 2H), 1,25 (s, 3H) ppm » H H iH-NMR (90 MHz): S 6,73 (d, 1H), 5,9 (t, 1H), 5,0 (m, 2h) ; ppm. 11 H Op. : 118°C CH3 ch3 „2 D_ nD -1,5451 H CI13 2 ° _ D 1,5292 H CH3 1H-NMR: "8 5,55-5 ,7 (q), 5,75-5,9 (m), 5 ,1-5,3 (q), 1,95 (d), 1,65-1,7 (m), 1,57 (d), /tis zta izomer / ppm. 11 ch3 „2 0 nD = 1,5383 11 ch3 2 0 nD = 1,5482 11 CII3 0?n: 1 26,5 °C / X HC1 / H CÍI3 2 0 D = 1,5234 CH3 C1I3 1H-NMR: S7,95 ( s) , 8,25 (s), 1,98 (s) ch3 ch3 nD° = 1,5409 ch3 ch3 »r = 1,5516 A példa Erysiphe-teszt (árpa), protektfv Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
